Способ получения полихиназолинобензимидазолов

 

О п И С А Н И Е 275389

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Саюа Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 39с, 13

Заявлено 20.11.1969 (№ 1307295/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 08g 33/04

УДК 678.652(088 8) Опубликовано ОЗХ!!.1970. Бюллетень Х0 22

Дата опубликования описания 20.XI.1970

Авторы изобретения

В. В. Коршак и А. Л. Русанов

Институт элементоорганических соединений АН СССР

Заявители

СПОСОБ ПОЛ УЧ EH ИЯ ПОЛ ИХИ НАЗОЛ И HOli ÅÍ3ÈÌÈÄÀÇÎËÎÂ

Изобретение относится к производству термостойких полимеров.

NH! —

Предлагается способ получения полихиназолинобензимидазолов путем поликонденсации 5 ароматических тетрааминов (бис-о-фенилендиаминов) и бис-(бензоксазинонов) формулы

С .О !!

Н2Х

-2п На О (и

20 — четырехвалентHûé радикал, где

R — метил, фенил.

Синтез полимера представлен на следую- Синтез полнхнназолинобензимндазолов осущей схеме: ществляют в расплаве и высокотемпературной

30 поликонденсацией в растворе. Наилучшие реКомитат па делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистров

СССР

Х С вЂ” R

0

Г м

-2пНzО

N о ! н, Х

R — С

1 с ф р сФ п

С !!

N

С

С

Г

II

1! )

Xic R

С

275389

Составите.ll> Л. А. Платонова

Редактор Л. К. Ушакова

Техред Л. Я. Левина Корректор И. С. Хлыстова

Лаказ 3339,!9 Тираж 4оО Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4!5

Тииогра 1ши, нр. СапуlloBB, 2 зультаты получают при проведении IlpoLLpccB в среде полифосфорной кислоты при температуре 180 †2 C.

В качестве бис-о-фенилендиаминов используют тетрагидрохлориды 1,2,4,5-тетрааминобензола и 3,3 -диаминобензидина, 3,3,4,4 -тетрааминодифенилметан, 3,3,4,4 -тетрааминодифенилоксид, 3,3,4,4 -тетраамино- (дифениловый эфир гидрохинона).

В качестве бис-(бензоксазинонов) применяют производные изомерных диаминодикарбоксибензолов и 3,3 -дикарбоксибепзидина.

При использовании в качестве исходных соединений 1,2,4,5-тетрааминобензола и производных изомерных диаминодикарбоксибензолов при условии осуществления полной циклизации получают полностью «лестничные» полимеры, в случае применения в качестве исходных соединений других тетрааминов или

3,3 -дикарбоксибензидина получают частично

«лестничные» полимеры.

На свойства конечных полихиназолинобензимидазолов большое влияние оказывает характер одновалентного радикала R, являющегося подвеском к основной цепи полимера.

При использовании в качестве R ароматических объемистых радикалов можно получить полимеры с повышенной устойчивостью к термоокислительной деструкции и повышенной растворимостью.

Полученные полихиназолинооензимидазолы, обладающие полностью ароматическим строением, пе разлагаются как в инертной среде, так и на воздухе до 500 С и растворяются, в зависимости от структуры, либо только в сильных кислотных, либо в кислотных и амидных растворителях.

П р и м с р. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, загрузочной воронкой и вводом для инертного газа, загружают 20 .ил полифосфорной кислоты и нагревают ее при перемешивании под током аргона 2 час при температуре 140 С. Полифосфорную кислоту охлаждают под током аргона до комнатной температуры и вносят 0,408 г 3,3 -диаминобензидина. Температуру реакционной смеси повы10 шают до 120 С и вводят в нее небольшими порциями 0,888 г 2,2 -дифенил-(б,б-бис-4Н-3,1бензоксазин) -4,4 -диона. Полученную реакционную смесь перемешивают при постепенном повышении температуры до 210 С 8 час, 15 после чего выдерживают в течение 10 час при этой температуре. Полученный раствор выливают в 400 мл дистиллированной воды, и нейтрализуют продукт раствором аммиака. Выделившийся полимер отфильтровывают, промы20 вают ацетоном и сушат при 100 С и в вакууме 1 мм рт. ст.

Полученный полимер растворяется в серной, муравьиной и трифторуксусной кислотах; т1„р.

0,5%-ных растворов в серной кислоте 0,25дл/г.

25 Полимер не теряет в весе при нагревании на воздухе до 500 С.

Полимеры, полученные по предлагаемому способу, можно использовать для изготовления пленок, волокон, адгезивов и др.

Предмет изобретения

Способ получения полихиназолинобензимидазолов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких полиме35 ров, ароматические тетраамины и бис-(бензоксазиноны) подвергают поликонденсации в расплаве или полифосфорной кислоте при нагревании.