Патент ссср 276057

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Ссветскик

Сопиалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 27

Заявлено 20.1.1969 (№ 1298441/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опчбликовано 14.Ч11.1970. Бюллетень № 23,ЧПК С 07с 73/00

УДК 541.459.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 15.Х.1970

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТИЛПЕРОКСИМЕТИЛИЛИ ЭТИЛ-Х-АРИЛКАРБАМАТОВ

Изобретение относится к способу получения перекисей М-арилизоцианата общей формулы

RNHC — ОСН вЂ” Π— OR, где R — фенил, то!

О луилен, R — бутил.

Способ получения синтезированных перекисей, как и сами перекиси, в литературе не описаны.

Известен способ получения перекисей

N-арилизоцианата путем взаимодействия гидроперекисей с арилпзоцианатами. Однако такие перекиси содержат перекисные кислороды в к-положении к азоту, спосооному участвовать во внутримолекулярном распаде, из-за чего эти гидроперекиси нестабильны и легко распадаются даже при нормальных условиях.

Предложенный способ получения бутилпероксиметил- или этил-N-арилкарбаматов состоит в том, что арилизоцианат, например фенилизоцианат, обрабатывают оксиметилалкил- или перекисью, например к-оксиметилбутилперекисью, в среде диоксана или дихлорэтана при нагревании, желательно при нагревании до 70 С, с последующей перекристаллизацией из петролейного эфира.

Полученные перекиси более стабильны по сравнению с известными, содержат в своем составе окислительно-восстановительную систему из азота и перекпсной группы и могут быть применены как инициаторы высокотемпературных процессов (вулканизация, полимеризация) .

Пример 1. Берут 2 вес. ч. фенилизоцианата 1,8 вес. ч. я-оксиметп,д-трет-бутилперекиси и нагревают в 20 об. ч. дихлорэтана

2 — 3 час прп 70 С. Выход трет-бутилпероксиметил-N-Фенилкарб амата 3 г (86", ) . После перекристаллизации из петролейного эфира т. пл. 1 8 — 119 С. М. вес. найдено 237: вычислено 239.

Найдено. Я>. О акт. 5,9.

С; НттМО",.

Вычислено. "Д: О акт. 6.7.

П р и и е р 2. К 1 г фенилпзоцианата в 3 лтл дихлорэтана добавляют !,1 г Р-оксиэтил-третбутилперекиси. После 14 дней стояния при комнатной температуре испарением растворителя выделяют карбамат с т. пл. 113 — 114 С.

Перекристаллизацпя из петролейного эфира дает т. пл. 117 — 118 С. Выход Ь-трет-бчтилпероксиэтил-М-фенплкарбамата 12,1 % от теоретического. М. вес. 245 найдено, вычисле25 но 253.

Найдено, %: М 5,60.

С гозН1 ХО;.

Вычислено. ": N 5,53.

П р и и е р 3. 2 г окспметил-трет-бутилперезо кси перекиси, 2,9 г 2,4-толуилендпизоцианата

276057

Предмет изобретений

Составитель М. Меркулова Редактор Л. Г, Герасимова Корректор В. В. Чаклина

Заказ 2872)2 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, jK-35, Раушская наб., д. 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2 смешивают в 20 лл бензола, дооавляют каплю пиридина и греют при 40 — 45 С в течение

5 час. Бензольпый раствор промывают

1 — 2%-ным водным раствором серной кислоты, затем водой и сушат сульфатом магния.

После удаления части бензола выделяют карбамат с т. пл. (с разложением) 100 — 105 C.

После переоса>кдения петролейным эфиром из бензола продукт разлагается около 120 С.

Выход 50%. М. вес. найдено 640, вычислено (для димера) 598, Найдено, % .. С 57,14; Н 6,88; N 10 28, О акт. 5,20.

С14Н1з 05.

Вычислено, /р. С 57,14; Н 6,12; N 9,52:

О акт. 5,44.

1. Способ получения бутилпероксиметнлили этил-N-арилкарбаматов общей формулы

ЯХНС вЂ” Π— ОСНв — Π— OR, где R — фенил, |!

О толуилен, R — бутил, например бутилпероксиметил-N-фенилизоцианата, отлича ощийся тем, что арилизоцианат, например фенилизоцианат, обрабатывают оксиметилалкилперекисью, например а-оксиметилбутилперекисью, в среде диоксана или дихлорэтана, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре около 70 С.