Способ получения производных n-пипepидиh(mopфo- лин)-бутин- 2-карбоновых кислот

 

276О58

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслублии

Зависимое оп авт. свидетельства №

Кл. 12р, 1/01

Заявлено 22.1.1969 (№ 1300118/23-4) с присоединением заявки ¹ 1309960/23-4

Приоритет

Опубликовано 14.VII.1970. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 6.1.1971

Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

МЧК С 07d 29/24

УДК 547.822.3.07 (088.8) Авторы изобретения

А. Г. Махсумов, А. Абдурахимов и П, Ильхамджанов

Среднеазиатский научно-исследовательский институт нефтеперерабатывающей промышленности

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ N-ПИПЕРИДИН(1т10РФОJl Hi 8)-БУТИН-2-КАРБОНОВЫХ KHCJIOT

ЗО -связи в об„1315 см

Известен способ получения производных

N-пиперидин (морфолин) - бутин-2-карбоновых кислот взаимодействием пропаргилового эфира карбоновой кислоты с параформом и пиперидином (морфолином) в присутствии ацетата меди в среде органического растворителя.

Предложенный способ получения производных N-пиперидин (морфолин) -бутин-2-карбоновых кислот взаимодействием пропаргилового эфира карбоновой кислоты с параформом и пиперидином (морфолином) в присутствии одноиодистой меди в среде оргaíè÷åcêîão растворителя.

Использование в качестве катализатора одноиодистой меди позволяет повысить выход целевых продуктов.

Пример 1. Получение N-морфол и л б у т и н — 2 - п а л ь м и т а т а. В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, нагревают в течение 6 час при 97—

98 С смесь,*состоящую из 0,45 г (0,015 г..цоль) параформа, 1 л л (0,01 г .коль) морфолпна, 2,95 г (0,010 г поль) нропаргилового эфира пальмитиновой кислоты, 40 лл диоксана и 0,2 г одноиодистой меди (6 — 7% от веса пропаргилпальмитата). После охлаждения к реакционной смеси добавляют 100 мл

5%-ного раствора НС1 (рН 4 — 3) и экстрагируют этиловым эфиром непрореагировавшую часть пропаргилпальмитата. Водный слой подщелачивают 25%-ным водным раствором аммиака (рН 8 — 9) и также экстрагируют этиловым эфиром. Эфирную вытяжку сушат безводным поташом, фильтруют, выпаривают растворитель.

В остатке N-морфолплбутнн-2-пальмитат, перекристаллизованный из гексана; т. пл. 39—

41 С.

N-морфолилбутин - 2-пальмитат представ1р ляет собой кристаллическое вещество белого цвета. Выход 3,66 г (92.9% от теоретического).

Найдено %: С 72,85; 73,05; Н 10,99 10,87;

N 3,61; 3,48.

15 Вычислено для Cg

Н 11,01; N 3,55.

Строение N-морфолплбутин-2-пальмитата подтверждено данными ИК-спектра, в котором обнаружены полосы поглощения — С=С-свя20 О

Ф зн в области 2238 ся, — С вЂ” группы в области 1730 ся 1, — Π— СН -связи в области

1135 с.п, и

276058

Предмет изобретения

Составитель И. Бочарова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Левина Коррекгоры: Л. Корогод и F,. Ласточкина

Заказ 3398/! Тираж 480 Подписнзе

ЫНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сагпунова, 2

Пример 2. Получение N-пиперидилбутил-2 - пальмитиновой кисл о ты. В условиях примера 1 в результате реакции смеси, состоящей из 0,45 г параформа, 1 лл пиперидина, 2,95 г пропаргилового эфира пальмитиновой кислоты, 40 ил диоксана и 0,2 г одноиодистой меди, получают продукт с выходом 3,58 г (91,20 от теоретического) с т. пл. 36 — 39 С (из гексана).

Строение вещества подтверждено аналоги ч ны м путем.

Прим ер 3. Получение N - п и п е р иди л б у т и н-2- с т е а р а т а. В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, нагревают смесь, состоящую из 1,0 ил (0,01г моль) пиперидина, 1,5 мл (0,015 г моль)

37о/о-ного формальдегида, 3,23 г (0,01 г моль) пропаргилстеарата, 40 лл бензола и 0,15 г одноиодистой меди (4,6 /о от веса пропаргилстеарата) при 80 — 85 С в течение 5 — 6 час.

После охлаждения реакционную смесь подкисляют 2 /о-ным водным раствором соляной кислоты до рН 5 4, непрореагировавшую часть пропаргилстеарата экстрагируют этиловым эфиром и эфирный слой отделяют. Воднокислотный слой подщелачивают 25%-ным аммиаком до рН 8 — 9, экстрагируют этиловым эфиром. Эфирную вытяжку сушат безводным Na2SO4, фильтруют, выпаривают растворитель. N-Пиперидилбутин-2-стеарат,перекристаллизованный из октана, представляет собой кристаллическое вещество белого цвета с т. пл. 43 — 45 С. Выход 4,02 г (95,5 от теоретического).

Найдено, /0. С 77,15; 77,17; Н 11,59; 11,80;

Х 3,56; 3,45.

Вычислено для С.-,Нф90зХ, /о .. С 77,4;

Н 11,77; N 3,34.

s Строение N-пиперидилбутин-2-стеарата подтверждено ИК-спектроскопией.

Пример 4. Получение N-морфолилб у т и н - 2 - с т е а р а т а. В аналогичных усло10 виях примера 1 в результате реакции смеси, состоящей из 2 мл морфолина, 3 мл формальдегида, 6,45 г пропаргилстеарата, 60 мл бензола и 0,2 г одноиодистой меди, получают продукт с выходом 7,45 г (98,2% от теорети15 ческого) с т. пл. 47 — 50 С (из октана).

Найдено, %. С 73,95; 74,07; Н 10,98; 11,37;

N 3,37; 3,56.

Вычислено для СваН4тОзК, : С 74,15;

Н 11,22; N 3,32.

20 Строение N-морфолилбугин-2-стеарата подтверждено ИК-спектроскопией.

25 Способ получения производных N-пиперидин (морфолин) -бутин-2-карбоновых кислот взаимодействием пропаргилового эфира карбоновой кислоты с параформом и пиперидином(морфолином) в присутствии катализатора

30 в среде органического растворителя с последующим выделением целевого подукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют одноиодистую

35 медь.