Способ получения полимеров диалкиловых эфиров р-замещенной винилфосфиновой кислоты
Воесо тоан =,л I А НИ Е
278II2
40l09 Советсиих
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 08.Х.1962 (№ 797825/23-4) Кл. 39с, 16 с присоединением заявки ¹
Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 03f 33/16
Приоритет
Опубликовано 05.V111,1970. Бюллетень ¹ 25
Дата опубликования описания 8.Х.1970
УДК
Авторы изобретения
Е. Ф. Гречкин и А, В. Калабина
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ ДИАЛКИЛОВЪ|Х ЭФИРОВ
Р-ЗАМЕЩЕН НОЙ ВИНИЛФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ
H — CHI =- С1-1РС1
Известен способ получения полимеров диалкиловых эфиров Р-замещенной винилфосфиновой кислоты на основе винильных мономеров, пятихлористого фосфора и алифатических спиртов.
В указанном способе предусмотрена необходимость получения и выделения дихлорангидрида замешенной винилфосфиновой кислоты, использованы абсолютпрованные алифатическпе спирты п он связан с большим расходом пятихлористого фосфора (2 лоль на мономерное звено).
В данном изобретении, с целью упрощения и удешевления процесса, виннловый мономер подвергают взаимодействию с эквимолекулярным количеством пятихлорнстого фосфора, а затем со смесью экви молекулярного количества воды и двукратного количества алифатического спирта. В результате реакции эквнмолекулярных количеств винилового мономера и пятихлорнстого фосфора получают тетрахлорпроизводное Р-замешенной винилфосфпновой кислоты (где К вЂ” радикал жирного или алифатического ряда) . При реакции полученного тетрахлорпроизводного со смесью 2 моль алифатического спирта и 1 ноль воды выделяется хлористый водород, который является катализатором процесса.
Полимеры, представляющие собой светложелтые порошки, растворимые в спирте и тетрагпдрофуране и размягчающиеся прп температурах порядка 300 С, получают с количественным выходом.
Пример. В четырехгорлой колбе, снабжcííoé механической мешалкой, капельной
10 воронкой, хлоркальциевой трубкой и термометром, готовят взвесь 10,45 г (0,05,чоль) пятихлористого фосфора в 20 лл бензола.
Прн энергичном перемешиванин в реакционную колбу приливают в 2 — 3 приема с интер1 валом 1--2 лшн 6 г (0,05 лоль) винилового эфира фенола. Полученную смесь прогревают при 65 — 70 С в течение 15 яин, после чего добавляют 14 лл 83,6%-ного водного раствора этилового спирта, что вызывает бурное
20 выделение хлористого водорода. Для завершения процесса содержимое колбы перемешивают еще 20 лин на кипящей водяной бане.
Полученный светло-желтый порошок растворяют в 20 мл этилового спирта и высаживают толуолом. После сушки в вакууме получают 14,3 г полимера (96,6% от теории), размягчающегося при температуре порядка
300 С.
Состав полимера (в %): С 55,84, 55,36;
30 Н 6,06, 5,90; .Р 11,94, 11,76.
278112
Составитель А. Штейнпресс Корректор А, И. Зимина
Редактор В. Таратута
Заказ 2790/6 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Вычислено для С гНтт04Р: С 56,25; Н 6,60;
P 12,10.
Предмет изобретения
Способ получения полимеров диалкиловых эфиров Р-замещенной винилфосфиновой кислоты на основе виниловых мономеров, пятихлористого фосфора и алифатических спиртов, отличающийся тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, виниловый мономер подвергают взаимодействию с эквимолекулярным количеством пятихлористого фосфора, и затем со смесью эквимолекулярного количества воды и двукратного количества алифатического спирта.
