Способ получения фосфорсодержащихполиалектролитов

 

.г.Я и

О Il И С A -Н И "

ИЗОБРЕТЕНИЯ

80844

Союз Сйетских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24Л1.1969 (№ 1306902/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ОЗЛХ.1970. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 27.XI.1970

Кл. 39с, 25/05

МПК С 081 15/02

УДК 678.85(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения С. В, Шулындин, Х. Г. Санатуллин, С. В. Яковлева и Б. E. Иванов

Заявитель Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ

ПОЛ ИЭЛ ЕКТРОЛ ИТОЦ

Известен способ получения фосфорсодержащих полиэлектролитов путем сополимеризации диизобутилового эфира винилфосфиновой кислоты с акриловой кислотой.

Для расширения ассортимента водорастворимых полиэлектролитов предлагается малеиновый ангидрид подвергать сополимеризации с 2,3-ди- (диэтилфосфон) -1,3-бутадиеном в блоке при температуре выше температуры плавления малеинового ангидрида в присутствии радикальных инициаторов.

Сополимеризацией исследуемых сомономеров получают продукты, содержащие от 30 до

66 мол. % звеньев 2,3-ди-(диэтилфосфон)-1,3бутадиена в сополимере (содержание фосфора в полимерах изменяется от 11 до 16,5%).

Получаемые сополимеры представляют собой окрашенные порошкообразные вещества от белого до коричневого цвета, хорошо растворимые в воде, спиртах, кетонах, диметилформамиде, диоксане, уксусном ангидриде.

Полимеры не растворяются в эфире, бензоле, гептане. Гидролизованные сополимеры являются полиэлектролитамп и проявляют довольно сильную кислотность, рН водных растворов пор ядка 2 — 2,3.

При изменении малярных соотношений 2,3ди- (диэтилфосфон) -1,3-бутадиена и малеинового ангидрида от 1: 0,2 до 1: 20 достигается максимальный выход сополимера при исходном соотношении мономеров 1: 2. Максимальная удельная вязкость полимеров (1%-ных растворов в диметилформамиде) наблюдается при соотношении мономеров 1:2 и равна

0,34 мол. в. 45000. Приведенная вязкость сополимеров увеличивается с уменьшением концентрации раствора, что характерно для полиэлектролитов.

Сополимеры обладают кристалличностью.

10 Температура плавления их увеличивается от

150 до 220 С, а температура текучести (определяется термомеханическим методом) от 30 до 130 С с увеличением доли малеинового ангидрида в сополимеое.

15 П 0 и м е р 1 В сте лянную ампулу загружают 3,37 г 2,3-ди- (диэтилфосфон) -1,3-бутадиена, 0,204 г малеинового ангидрида (мольное соотношение мономеров 1:0,2) и 2% от веса мономеров инициатора — перекиси бензо20 ила. Ампулу трижды замораживают, вакуумируют и запаивают. После этого ее помещают в термостатируемый сосуд при температуре

70 С. В условиях проведения сополимеризации система гомогенная. Через 24 час ампулу

25 вскрывают, образовавшийся сополимер выделяют и очищают переосаждением из метилэтилкетона в эфир. Полимер представляет собой порошкообразное вещество белого цвета.

Выход сополимера 0,957 г (26,8%). Содержа30 ние фосфора в полимере 16,46%.

3

Удельная вязкость (1%-ный раствор в диметилформамиде) (т1у, ) 0,16."

Т. пл. 150 — 165 С; т. тек. 29 С.

Пример 2. В ампулу загружают 3,37 г

2,3-ди- (диэтилфосфон) -1,3-бутадиена, 2,04 малеинового ангидрида (мольное соотношение

1: 2) и 2о/, перекиси бензоила. Методика полимеризации такая же, как и в примере 1.

Получают полимер светло-коричневого цвета.

Выход сополимера 3,689 г (68,3%). Содержание фосфора в полимере 13,87 (т у„) 0,34. Т. пл. 195 †2 С; т. тек. 84 С.

Пример 3. В ампулу загружают 3,37 г

2,3-ди- (диэтилфосфоп) -1,3-бутадиепа, 10,2 г малеинового ангидрида (мольное соотношение

1: 10) и 2% перекиси бензоила. Методика полимеризации аналогична примеру 1. Получа280844 ют порошкообразный полимер коричневого цвета.

Выход 4,028 г (29,6%), Содержание фосфооа в полимере 12,0 .

5 (т1уд) 0,2, T. пл. 205 — 215 С; т. тек. 120 С.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержащих по10 лиэлектролитов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента водорастворимых полиэлекгролитов, малеиновый ангидрид подвергают сополимеризации с 2,3-ди- (диэтилфосфон)-1,3-бутадиеном в блоке прп темпера15 туре выше температуры плавления малеинового ангидрида в присутствии радикальных инициаторов.

Составитель С. Ерофеева

Редактор Г. Поздняк Текред А, А. Камышникова Корректоры: В. Петрова и Е. Ласточкина

Заказ 3359/4 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раугнская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2