Способ получения фосфоразотсодержащих полимеров-^- —va.imiisij

 

Союз Советских

Со!!иалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 18,Х1.1969 (Xo 1378122/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 13Х.1971. Бюллетень № 16

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Иинистров

СССР

УДК 678.85(088.8) Дата опубликования описания 05Х11.1971 .:.О!ОЗИАЯ, л!

° "- : и i н 11 i ь . ! "!Б "а г! тУТЕгъД

Авторы изобретения С. В. Шулындин, Г. А. Голицына, Э. Ф. Губанов и Б, E. Иванов

Заявитель Институт органической и физической химии имени А. Е. Арбузова !

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРАЗОТСОДЕРЖАЩИХ

ПОЛИМЕРОВ

Известен способ получения фосфоразотсодержащих полимеров путем радикальной сополимеризации винилпиридина и его производных с фенилвинилфосфиновой кислотой.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве фосфорсодержащего сомономера применяют 2,3-ди- (диэтилфосфон)-1,3-бутадиен. Это отличие позволяет расширить ассортимент полимерных материалов.

Согласно изобретению сополимеризацию 2,3- 10 ди- (диэтилфосфон) -1,3-бутадиена с 2-метил-5винилпиридином или с 4-винилпиридином осуществляют в массе при 60 С в присутствии радикальных инициаторов. Винилпиридины очищают перегонкой в вакууме. Сополимеризацп- 1 ей исследуемых сомономеров получают полимеры, содержащие от 6 до 60 мол. % 2,3-ди(диэтилфосфон) -1,3-бутадиена в сополимере (содержание фосфора в полимерах изменяется от 3 до 15%). С увеличением мольной дол i 20

2,3-ди- (диэтилфосфон) -1,3-бутадиена в исходной смеси выход и молекулярный вес (харàK теристичсская вязкость) полимеров уменьшаются.

Получс!иные сополимеры представляют со- 25 бой твердые вещества от белого до корич!!свого цвета, xopOIIIO растворимь е B ацетоне, метилэт:iëêåòîíå, диокс;тие, хлороформе, бензоле, этаполе, водно-спиртовых (5: 1) смесях, 0,1 н. соля юй кислоте, разбавленной уксусной 30 кислоте. Не растворяются полимеры в петролейном и серном эфирах, в воде.

Сополимеры подвергаются механической обработке, легко прессуются под давлением, адгезия к стеклу и металлу увеличивается с увеличением содержания фосфора в сополимере.

Термомеханические испытания полученных полимеров показывают, что большинство из них обладают высокоэластическими свойствами.

Температура стеклования их находится в пределах 60 — 0 С, температура текучест;i — в пределах 40 — 160 С, уменьшаясь с увеличением . толярт!о!! до iii 2,3-+EI- (31I3Tiiлфосфон) -1,3-01 тадиена в сополимере. Прп температурах выше 130 — 150 С сополимеры проявляют термореактивность (благодаря наличию дг>ойных связей), т. е. показывают способность к дальнейшим превращениям — структурированию !! вулканизации. Полимеры не поддержива!От горения и обладают хорошим эффектом самозатухания.

Пример 1. В ампулу загружают 1,2 г 2,3ди- (диэтилфосфон) -1,3-бутадиена, 3,776 г 2метил-5-винилппридина (мольное соотношение мономеров 1: 9) и 0,0-19 г (1 ьсс. %) дииитрила азобисизомасляной кислоты. Ампулу вакуумируют, проводя поочередно процессы зах!орт!>к!!вания и размораживания рса H0oííîii смеси, и запаива!от под вакуумом. Реакционную смесь термостатируют при 60 С в течение

8 час. Полученный сополимер выделяют, очищают переосаждением из бензола в петролейный эфир и сушат в вакууме прп 60 С до постоянного веса. Выход сополнмера 4,62 г (93%). Содержание фосфора 4.87%. Характеристическая вязкость в растворе метилэтилкетона (т1) =1,27. Температура текучести 80=С.

Пример 2. 4,547 г 2,3-(диэтилфосфон)-1,3бутадиена, 1,683 г 2-метил-5-винилпирпдкна (мольное соотношение мономеров 1: 1) cot;олимеризуют под действием 0,0618 г (1 вес. %) динитрила азобисизомасляной кислоты. Методика полимеризации аналогична примеру 1.

Выход сополимера 2,35 г (37,7%). Содержание фосфора 12,84%. Характеристическая вязкость (T1) =0,68. Температура текучести 70 С.

При мер 3. 6,897 г 2,3-ди-(диэтилфосфон)1,3-бутадиена и 0,6185 г 2-метил-5-винилпиридина (мольное соотношение мономеров 4: 1) сополимеризуют под действием 0,0744 г (1 вес.

, ) динитрила азобисизомасляной кислоты и обрабатывают аналогично примеру 1. Выход

0,932 г (12,4%). Содержание фосфора 14,21%.

Характеристическая вязкость (q) =0,33. Тем303325

4 пература стеклования 10 С. Температура текучести 50 С, Пример 4. В ампулу загружают 4,576 г

2,3-ди- (диэтилфосфон) -1,3-бутадиена, 1,538 г

5 4-винилпиридина (мольное соотношение 1: 1) и 0,0601 г (1 вес. %) динитрила азобисизомасляной кислоты, вакуумируют и запаивают под вакуумом. Методика полимеризации и выделения аналогичны примеру 1. Выход 1,95 г

10 (25,9%). Содержание фосфора 12,73%. Характеристическая вязкость в метилэтилкетоне (т1) =0,36. Температура стеклования 17 С. Температура текучести 62 С.

15 Предмет изобретения

Способ получения фосфор азотсодержащих полимеров путем радикальной сополимеризации винилпиридина или его производных с

20 фосфорсодержащим сомономером, отличаюи1ийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных материалов, в качестве сомономера применяют 2,3-ди- (диэтилфосфон)1,3-бутадиен.

Составитель С. Б. Ерофеева

Редактор Л. К. Ушакова Текред А. А. Камышникова Корректор Е. В. Исакова

Заказ 1743.2 Изд. М 730 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений If открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раугиская нао., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2