Способ получения фосфорсодержащих изоцианатов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

1 йАХЕ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 02.V1.1969 (1ч". 1335257/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.V111.1970. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 5.1V.1971

Кл. 12о, 26/01

Ч

МПК С 071 9/69 фО

УД К 547.241.07(088,8) ,Комитет по делам

;изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Заявитель.:.:.; @

ЬИд ИотЕКА

М, И. Бахитов, Е. В. Кузнецов и P. А. Миргази

Казанский химико-технологический институт имени С. М. Кирова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ

ИЗОЦИАНАТОВ

NCO

N HCOPO (OR) 25 — ЫСО

NHCOre(aR) ЗО

Изобретение относится к синтезу фосфорсодержащих пзоцпанатов общей формулы где R и R — алкил, которые могут служить мономерами для получения фосфорилированных полиуретанов и других разнообразных фосфорорганических соединений.

Известен способ получения фосфорсодержащих изоцианатов взаимодействием солей диалкиловых эфиров дитиофосфорной кислоты или триалкилфосфитов с хлорà Iêèëèзоцианатамп.

Для повышения выхода конечных продуктов, а также расширения сырьевой базы предложено получать соединения взаимодействием толуилендиизоцианата с диалкилфосфористой кислотой в среде инертного органического растворителя в присутствии катализатора, например металлического натрия, с после ующим выделением целевого продукта известными методами. Процесс лучше вести при нагревании до 50 — 60 С и эквимолекулярном количестве реагентов.

П р и м ер. Реакции проводят с эквимолекулярным количеством 2,4-толуилендиизоцианата и диалкилфосфористых кислот. V, раствору толуилендиизоцианата в безводном гексане при перемешивании прикапывают диалкилфосфористую кислоту, в которой предварительно растворен металлический натрий. Реакция начинается при 20 С и идет с незначительным разогреванием. Для окончания реакции смесь нагревают на водяной бане при

50 — 60 С в течение 1 «ас.

Продукт реакции выпадает в осадок, который при стоянии кристаллизуется. Полученные продукты легко растворяются а бензоле, 15 ацетоне, диоксане. Их очищают перекристаллизацисй из смеси бензола с гексаном. KOHстанты и аналитические данные синтезированных пзоцианатов представлены в таблице.

20 Предмет изобретения

1. Способ получения фосфорсодержащих изоциапатов общей формулы

278690

Толуилен-2-изоцианат-4-диалииловые вфиры амидофосфонмуравьиной кислоты

NC0

N HCOPO(OR) Найдено, %

Вычислено, k( о

Й со зе

Т. пл., ОС

Формула

P NCO

С Н

Н N

P NC0

13,21

13,04

12,57

11,68

10,12

СнН1,0вХ,Р

С з 4Фь1Чз Р

С„Н„О,нар

С,Н„О,N,Р

С„Н„О,ЫР

83 — 84

115 — 116

86 — 88

123 †1

129 — 130

5,30

5,75

7,11

6,39

7,66

10,70

9,65

9,19

8,75

8,56

92

86

73

97

46, 14

51,71

53,70

53,35

55,90

9,71

8,83

8,34

8,02

7,67

СН, СН

С,Н, изо-СвН, изо-С,Н, 46,48

50,00

52,94

52,94

55,43

4,61

5,48

6,22

6,22

6,84

9,86

8,97

8,23

8,23

7,60

10,90

9,92

9,11

9,11

8,41

14,78

13,45

12,35

12,35

11,41

Составитель М. Коротеев

Редактор Л. Герасимова Техред Л. Я. Левина Корректор T. А. Китаева

Заказ 95/1 Изд. № 52 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 где R и R — алкил, взаимодействием фосфорорганических соединений с изоцианатами в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известнь1ми методами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, в качестве фосфорорганических соединений используют.диалкилфосфористые кислоты, а в качестве изоцианатов — толуилендиизоцианат, и процесс ведут в присутствии катализатора

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют металли5 ческий натрий.

3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 50—

60 С.