Способ получения диэфиров алкилфосфоновыхкислот,

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 2 6/01

Заявлено 07 т .1969 (№ 1328510/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.V111,1970. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 24.XI.1970

МПК С 07f 9/40

УДK 547.341.07(088.8) Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. Н. Александров и Н. И. Крижечковская

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭФИРОВ АЛКИЛФОСФОНОВЫХ

КИСЛОТ, СОДЕРЖАЩИХ ТРЕТ-5YTHJIbHY10 ГРУППУ

В АЛКИЛЪНОМ РАДИКАЛЕ (СН,) зССН2СН2Р (OR) „

11

О где R — алкил.

Предлагается способ получения новых соединений — диэфиров алкилфосфоновых кислот, содержащих в алкильном .радикале третбутильную группу, .например соединений следующей структуры:

Эти соединения могут найти применение в качестве комплексообразователей, физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ, получения основан на известной реакции диалкилгалоидфосфатов с

;магнийорганическими соединениями и заключается в том, что диалкилгалоидфосфат подвергают взаимодействию с алкил магнийхлоридом, содержащим трет-бутильную группу.

Метод необычен для синтеза соединений подобной структуры, так как исключает возможность перегруппировки в углеводородном радикале и образование смеси изомерных продуктов, которое происходит при получении фосфонатов окислительным фосфорилированием и при взаимодействии галоидных алкилов с треххлористым фосфором в присутствии треххлористого алюминия.

Метод позволяет получать диэфиры алкилфосфоновых KHcJIQT с сохранением конфигурации углеводородного радикала, вводимого к атому фосфора.

5 П,р и м е р. К 272,5 г (1,5 г моль) диизопропилфторфосфата в 250 лл абсолютного эфира при перемешивании iIIo каплям без доступа влаги при + 10 С прибавляют эфирный раствор неогексилмагнийхлорида, полученный из

10 198,0 г (1,бг моль) неогексилхлорида и 43,8 г (1,8 г.моль) металлического магния в 700 мл абсолютного эфира.

Реакционную смесь перемешивают 1 — 2 час

1ч IIDH комнатной температуре, после чего нагревают до кипения и перемешивают в течение

5 час.

Смесь охлаждают до 0 — 5 С и при перемешивании прибавляют 200 мл насыщенного водного раствора хлористого аммония и

200 мл 20%-ного раствора соляной кислоты.

Эфирный слой отделяют, водный раствор экстрагируют эфиром (5 раз по 50 мл). Эфирный слой объединяют с эфирным экстрактом, мHOгократно промывают водой и сушат чад безводным сульфатом магния. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 267,5 г (72,7% от теоретического) диизопропилового эфира неогексилфосфоновой кис20

Зо лоты с т. кип. 112 — 115 С/9 мм рт. ст.; по 279616

Предмет изобретения

Редактор О. Кузнецова Составитель И. Головникова Корректоры: М. Коробова и А. Абрамова

Заказ 3330/5 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Коми|ета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССCP

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 -3

1,4225; с14 0,9289; МКо выч. 68,18; МКо найд. б8,50. Данные спектров Я А!Р и элементарного анализа подтверждают структуру вещества.

Найдено, %: С 57,20; 57,20; Н 10,92; 10,79;

P 12,23; 12,04.

Вычислено, %: С 57,57; Н 10,87; P 12,38.

Способ получения диэфиров алкилфосфоноBblx кислот, содержащих трет-бутильную груп5 пу в алкильном радикале, отличающийся тем, что диалкилгалоидфосфат подвергают взаимодействию с алкилмагнийхлоридом, содержащим трет-бутильную группу.