Способ получения фосфорнокислых ионитов
! г
1 йсгтен ты О-тюх в ч<..
ПИСАНИ
Е 280839
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 29.Н!.1968 (№ 1261026/23-5) Кл. 39с, 25/01 с присоединением заявки №
Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 08f 19/20
УДК 661.183.123.2 (088.8) Приоритет
Опубликовано 03.1Х.1970. Бюллетень № 28
Дата опубликования описания 20.XI.1970
Авторы изобретения С. Б. Макарова, т, М, Пахомова, О. }3. Бабина и Е. 8, Егоров
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРНОКИСЛЫХ ИОНИТОВ
Известен способ получения фосфорнокислых ионитов путем фосфорилирования треххлористым фосфором сополимеров стирола и дивинилбензола с последующим окислением азотной кислотой.
Достаточно широкое распространение начинают получать олеофильные ионообменные смолы, обладающие по сравнению с обычными повышенной набухаемостью в органических и водноорганических средах. 1акие иониты могут найти применение в органическом катализе, для очистки органических жидкостей от примесей (в частности, от аминов, нафтенатов металлов и др.), в аналитической практике, как молекулярные сорбенты и т. п.
По предлагаемому способу для получения олеофильных продуктов перед фосфорилированием сополимер подвергают ацилированию хлорангидридами карбоновых кислот.
Синтезированные иониты обладают высоким значением полной обменной емкости (до
5 лгг-экв/г) и повышенной способностью к набуханию в органических средах.
Пример. Ацилировапие.
7 г сополимера стирола и и-дивинилбензола (2 вес, %), предварительно экстрагированного бензолом, помещают в раствор хлорангидрида каприновой кислоты в .дихлорэтане (27 г в
48 мл) и выдерживают в течение 2 час. Затем в реакционную смесь добавляют безводный хлористый алюминий (16 г) и повышают температуру до 40 С. Реакцию проводят 5 час в атмосф-ре азота прп медленном перемешпванип. По окончании и реакционную смесь добавляют дихлорэтан (150 игл) и отфильтровывают, а затем полученный продукт экстраги руют в аппарате Сокслета ацетон-метанолбензольной смесью (1:1:1 об.) при температуре кипения смеси 5 — 7 час. Полимер сушат в сушильном шкафу прп 80 С в течение 3 — 4 час.
10 Выход 16 г (91% от теоретического). Кроме хлорангидрида каприновой кислоты, можно применять для ацнлирования хлористый ацетил, хлористый н-валерил, хлористый энантнл, хлористый каприл, хлористый стеарил.
15 Фосфорилирование.
Ацилнрованный сополимер (10 г) фосфорплируют треххлорнстым фосфором (80 .тгл) в присутствии безводного хлористого алюминия (20 г) в течение 4 час при температуре 75—
20 78 С. По окончании реакции продукт отфильтровывают на воронке со стеклотканью, затем осторожно выгружакп в ледяную воду, промывагот до слабокислой реакцгги промывных вод (рН 3 — 4) и сушат при 80"С 2 час. Высу25 шенный продукт окисляют 25%-ной азотной кислотой (100 лгл) при 75 — 78 С в течение
4 ча,". Охлажденную до 20 — 25 С реакционную массу выгружают на воронку Бюхнера с кпслотоупорной тканью (стеклоткань), промыва30 от поочередно 4 / -ным раствором щелочи и дистиллированной водой до исчезновения ок280839
Предмет изобретения
Составитель Г. Русских
Редактор О. С. Филиппова Техред А. А. Камышиикова Корректор О. С. Зайцева
Заказ ЗЗбЗ/14 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35. 1 аушскап паб., д. 4/5
Тппогра< . н, Ilð. Сапуиова, 2 рашивания фильтрата, затем — несколько раз дистиллированной водой, 6%-ным раствором соляной кислоты н окончательно отмывают дистиллированной водой до нейтральной рсакн е!и.
Полученные олеофильные смолы обладают способносгью набухать в ацетоне, бензоле, диоксане, днхлорэтане, диметнлфсрмамиде и метаноле и имеют обменну|о емкость до
5,иг-экв г.
Способ полученн i фосфорнокнслых ноннтов путем фосфорилнрования сополимеров стнрола с дивинилбензолом треххлористым фосфором с последующим окислением азотной кислотой, ог ияа(ощийсл тем, что, с целью получения олеофильных продуктов, перед фосфори. лированием сополимер подвергают ацилирова10 нию хлорангндридами карбоновых кислот.
