Патент ссср 282315
- -cori;-.-i ==-::,. !
g,щ т е н т н о - т е н ч ., о т еза4 бтз4злватена МЬА, А Й
И Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Соеетскнк
6оциалистическик
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
/.
1 им Jul, l>, «
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 26/01
12о, 26/03
Заявлено 18.1V.1969 (№ 1322600/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 28.1Х.1970. Бюллетень № 30
Дата опубликования описания 18.ХП.1970
МПК С 07f 9 30
С 07f 3/10
УДК 661.849 547.241,07 (088.8) Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Н. К. Близнюк, Л. Д. Протасова и 3. H. Кваша
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-ДИТИОФОСФИНАТОВ РТУТИ
Изобретение относится к способу получения фосфорртутьорганичегких соединений — не описанных в литературе бис-дитиофосфинатов ртути. Бис-дитиофосфинаты ртути общей формулы S где Š— алкил; R — алкил, замещенные или незамещенные арил или аралкил, сочетают в сеое свойства фосфорорганических соединений (инсектицидное действие) и ртутьорганических соединений (ф нгицидное и бактерицидное действия) и могут найти применение в качестве, пестицидов. Способ заключается в том, что ангидриды дитифосфоновых кислот подвергают взаимодействию с диалкилртутью с последующим выделением целевого продукта известными гриемами. Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например толуола, и.при нагревании 80 — 100 С. Выход продукта до 90%. Получаемые соединения представляют собой в большинстве случаев кристаллические порошки, растворимые при нагревании в органических растворителях. Исходные ангидриды дитиофосфоновых кислот легко получаются при взаимодействии сероводорода и дихлорангидридов тиофосфоновых кислот. П р и мер 1, Бис-(фенилэтилдитпофосфинат) ртути. К суспензия 0,02 г.моль ангидрида фенил10 дитиофосфоновой кислоты в 20 мл безводно;о толуола при энергичном п ремешивании прикапывают 0,02 г моль (двукратный избыток) диэтилртути в 10 мл безводного толуо Id. Смесь нагрева|от с перемешиванием при ки15 пении растворителя в течение 4 — 5 час и оставляют на 12 час при комнатной температуре. Фильтрованием получают сероватые кристаллы в виде длинных игл с металлическим блеском. 20 Выход 90,5%; т. пл. 130 — 132 С. Найдено, %: Hg 31,72; P 9,91; S 20,69. СтеНзоН gP S4. Вычислено, %: Hg 32,50; P 10,28; S 21,25. Пример 2, Бис-(мет лэтилдитиофосфи25 нат) ртути. Получают в условиях примера 1 из 0,02 г.моль ангидрида метилдитиофосфоновой кислоты и 0,01 г моль диэтплртути. При смеше ши реагентов наблюдается значительный 30 разогрев. Продукт в виде желтых кристаллов 282315 — Нд Составитель М. Макаров Редактор О. Н. Кузнецова Техред А. А. Камышникова Короектор Л. Л. Евдонов Заказ 3594/6 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-36, Рауновская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3 выделяют фильтрованием. Выход 85%, вещство разлагается при 130 С. Найдено, %: Hg 41,20; Р 12,79; S 25,40. СвН gHgPg$4, Вычислено, %: Hg 41,88; P 12,93; S 26,77. Пример 3. Бис-(диэтилдитиофосфинат) ртути. Получают в условиях примера 1 из 0,02 г |по,ть ангидрида этилдитиофосфоновой кислоты и 0,01 г люль диэтилртути. Выход 678%; вещество разлагается при 165 С. Найдено, "/0. Hg 3870 P 12,30; $24,53. СзНтвНдРв$4 Вычислено, %: Hg 39,87; P 12,31; $25,49. Пример 4. Бис-(4-хлорбензилэтилдитпофосфинат) ртути. А. Получают в условиях примера 1 из 0,01 г. л|оль ангидрида 4-хлорбензилдитиофосфоновой кислоты и 0,005 г моль диэтилртути. Выход кристаллического продукта 30%, т. пл. 173 †1 С. Найдено, %: С! 9,70; Hg 28,10; P 8,71; S 17,66. С|зНяяС1аНцРв$4. Вычислено, %: CI 10,13; Hg 28,65; P 8,85; S 18,31. Б. Получают нагреванием в безводном бензоле 0,015 г люль ангидрида 4-хлорбензилдитиофосфоновой кислоты и 0,015 г моль (двукратный избыток) диэтилртутч в течение 15 — 20 час. Фильтрованием выделяют продукт в виде белоснежных пластин. Выход 39%; т. пл. 173 — 175 С. Смешанная проба с образцом варианта А депрессии температуры плавления не дает. ИК вЂ” спектры образцов вариантов А и Б идентичны. Приме:р 5. Бис-(бензилэтилдитиофосфинат) ртути. Получают в условиях .примера 1, но при нагревании до 90 — 100 С из 0,02 г.моль àнгидрида бензилдитиофосфоновой кислоты и 0,01 г моль диэтилртути. Выход кристаллического продукта 30%; вещество разлагается при 150 С. Найдено, %: Hg 31,10; Р 9,25; S 19,80. СтвН24НдРг$4. Вычислено, %: Hg 31,78; P 9,82; $20,32, П р и M е р б. Бис- (4-метоксифенилэтилди5 тиофосфинат) ртути. Получают из 0,02 2 лоль ангидрида 4-метоксифенилдитиофосфоновой кислоты и 0,01 г моль диэтилртути нагреванием при 100 С в безводном толуоле в течение 8 час. Смесь 10 оставляют на сутки, затем вакуумируют и получают продукт в виде вязкой массы. Выход 90%. Найдено, %: Hg 29,76; P 9,06; S 18,69. СтвНв»НдОаРа$ . 15 Вычислено, %: Hg 30,25; P 9,34; $19,33. Пример 7. Бис- (амилэ| илдитиофосфинат) ртути. Получают в условиях примера 1 из 0,02 г ноль ангидрида амилдитиофосфоновой 26 кислоты и 0,02 г моль диэтилртути. Продукт выделяют вакуумированием реакционной массы в виде светлой вязксй жидкости, которая при стоянии кристаллизуется. Выход 89 8%; т. пл. 120 — 122 С. 25 Найдено, %: Hg 33,09; Р 10,11; $20,98. C»4H3QH gP>S4. Вычислено, %: Hg 33,92; P 10,48; S 21,68. Предмет изобретения 30 1. Способ получения бис-дитиофосфинатов ртути общей фор лулы S где R — алкил; R — алкил, замещенные или незамещенные арил или аралкил, отличающийся тем, 40 что ангидриды дитиофосфоновых кислот подвергают взаимодействию с диалкилртутью с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по .п. 1, отличающийся тем, что 45 процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например толуола, и при нагревании до 80 — 100 С.