Способ получения бис-[малкил(арил)аминометил]- фосфиновых кислот

 

О П И С А Н И Е 213858

ИЗОБРЕТЕНИЯ !

Союз советских

Социалистических республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 26/01

3 аявлено 06.11.1967 (№ 1131621/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.111.1968. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 15Х.1968

Котхитвт оо делам иаооретеиид и открытий ори Совете Министров

gngp

МПК С 07f

УДК 547.241 233.1 53. .024 21.024.07 (088.8) Авторы изобретения

Заявитель

M. К. Ильина и И. М. Шермергорн

Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ЫАЛКИЛ(АРИЛ)АМИНОМЕТИЛ)ФОСФИБОВЫХ КИСЛОТ

Предмет изобретения

Изобретение касается способа полученчя бис -(N алкил(арил) аминометил) -фосфиновых кислот общей формулы

О

I (КЫНСН ) Р— OH, где R — алкил или арил.

Соединения могут быть использованы в качестве исходного сырья для синтеза фосфорсодержащих полимеров.

Предлагаемый способ состоит в том, что бис- (хлорметил) -фосфиновую кислоту подвергают взаимодействию с первичными аминами при нагревании, желательно до 100 †1 С в среде соответствующего амина.

Пример 1. Смесь 10 г (0,061 моль) бис(хлорметил) -фосфиновой кислоты и 56 г (0,6 моль) анилина нагревают в течение

10 час при температуре 110 — 120 С. Кристаллы, выпавшие из реакционной смеси при охлаждении, отфильтровывают, промывают и затем экстрагируют горячим бензолом для удаления остатков анилина. Оставшийся осадок промывают водой до отрицательной реакции на ионы хлора в промывных водах. После перекристаллизации из этилового спирта получают 10,7 г (63,5% ) бис- (N фенилами -Ioметил)-фосфиновой кислоты в виде внутренней соли; т. пл. 180 — 181 С.

Найдено, %: P 11,26; N 10,40.

Вычислено для C> H»N O P, %: P 11,21;

N 10,14.

Пример 2. Смесь 10 г (0,061 моль) бис(хлорметил) -фосфиновой кислоты и 53,25 г (0,9 моль) пропиламина нагревают в запаянной ампуле при температуре 110 — 120 С в течение 18 час. Из реакционной смеси отгоняют избыток пропиламина. Оставшуюся вязкую массу растворяют в спирте и обрабатывают

10 7,74 г едкого натра, растворенного в спирте.

Выпавший хлористый натрий отфильтровывают, фильтрат упаривают досуха. Сухой остаток растворяют в спирте и подкисляют 12 мл (2 моль) 37,27% соляной кислоты. Раствор

15 нагревают, фильтруют. При охлаждении фильтрата выкристаллизовываются 5,8 г (38,66% ) бис- (М пропиламинометил) -фосфиновой кислоты в виде монохлортидрата, имеющего. после перекристаллизации из спирта т. пл. 23о—

20 237 С.

Найдено %: P 13 19; N 11,29.

Вычислено для СаНссК ОвР, %: P 12,65;

N 11,44.

1. Способ получения бис-(N алкил (арил)аминометил)-фосфиновых кислот, отличсю30 и1ийся тем, что бис-(хлорметил) -фосфиновые

213858 перчто кислоты подвергают взаимодействию с вичными аминами при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, нагревание ведут при 110 — 120 С.

3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что процесс ведут в среде соответствующего амина.

Состав пель И, 1олоьникова

Редактор Н. Абрамкина Техред Т. П, Курилко Корректоры; И. Л. Кириллова и И. В. Босняцкая

Заказ 1019/4 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова. д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2