Способ получения комплекса диалкил- n-hhtpoamhhob с бис(тринитрометил)ртутью

 

кОЕСОлбэi таад тв тентно-тех ни что @

ОП АЙИE

285928

ОЙЮа Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 03.V1.1969 (№ 1336085/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 10.XI.1970. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 8.1.1971

Кл, 12q, 1/01

МПК С 07с 111/ОО

УДК 547.233,07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

А. Л. Фридман, T. H. Ившина, В. П. Ившин, В. А. Тартаковский и С. С. Новиков

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСА ДИАЛКИЛN-НИТРОАМИ НОВ С БИС(ТРИ НИТРОМЕТИЛ) РТУТЬЮ

Изобретение относится к способу получения новых неописанных в литературе комплексов на основе аминов и соединений ртути. Указанные комплексы могут найти применение в качестве реагента в области аналитической химии, например для идентификации диалкилN-нитроаминов.

Интенсивное развитие химии вторичных нитраминов и перспектива использования последних в самых разнообразных областях техпики и в народном хозяйстве требует разработки простых методов идентификации названных соединений.

Известная реакция Франшимона па вторичные нитрамины позволяет проводить качестьенный анализ, однако при этом не удается выделять производные нитраминов, в которых бы сохранилась группировка )N — NO . Другие реакции пптрогрупп в нитраминах достаточно слохк ы и трудоемки.

Цель изобретения — разработать такой метод идентификации вторичных нитро ам и нов, который бы позволил получать их производные с четкой характеристикой (например, температурой плавления) и с сохранением в этих производных структуры вторичного нитроамина.

Предложен способ получения комплексов диалкил - N-нитроаминов с бис(тринитрометил) ртутью, заключающийся в том, что вторичпые нитроамины подвергают взаимодействию с бис(тринитрометил) ртутью в водном растворе или в среде органического растворителя.

Пример 1. 0,9 г диметплнптроамина добавилп к 5,5 г бпс(трпнитрометил)ртути в

40 сло воды при интенсивном перемешивашш.

Смесь нагрели до 80 С и охладилп до О=С.

Выпавшие иглы отжали и высушили на возду10 хе. Получили 3,3 г комплекса (56%). Т. пл.

59 — 60 С.

Найдено, %: С 7 63; Н 1,41: Х 18 72.

С,Н„Х,О„Нд.

Вычислено, %: С 8,14; Н 1,02; N 19,00.

15 Пример 2. 1,2 г диэтплнптроамина прпкапали в течение 3 лаан к 5,5 г бпс(тринитрометил) ртути в 20 с.пл воды прп комнатной температуре, прп этом сразу же начал выпадать мелкокристаллпческий белый осадок. Получи20 ли 3,1 г комплекса (50%). Т. пл. 73 — 74 С.

Комплекс после кристаллизации пз четырсххлористого углерода имеет т. пл. 74 С.

Найдено, %: С 11,84; Н 1,93; Х 18,55.

СOН io xО i 4Í g..

25 Вычислено, %: С 11,64; 1-1 1,61; М 18,12.

Пример 3. 1,2 г 2,9-дшштро-2,9-диазадекана добавили при перемешпвацип к 5,5 г бпс(тринитрометпл) ртути в 20 с,я» воды. Наблюдали образование вязкого вещества, кото3О рос быстро закристаллнзовалось. После от285928

Составитель Л. М. Иоффе

Техред Л. Я. Левина

Корректор О. С. Зайцева

Редактор Л. К. Ушакова

Заказ 3795!14 Тирани 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская паб., д. 4i5

Типография, пр. Сапунова, 2 фильтровывания и высушпвания на воздухе получили 3,6 г (68 /о) комплекса. Т. пл. 107—

108 С (из хлороформа).

Найдено, о/о. С 16,11; Н 2,39; N 18,41.

С1оН1вХ)о01оН .

Вычислено, /о. С 16,34; Н 2,45; N 19,00.

Расщепление калиевой щелочью комплекса дпметилHèòðоампна с бис(тринитрометил) ртутью.

5,91 г (0,01 люль) комплекса (CH3) > N—

ХО Hg(C (NO )3) обработали 1,2 г КОН в

50 л г метанола. Образовавшуюся суспензию после тщательного перемешивания отфильтровали, осадок окиси ртути тщательно промыли ацетоном. Получили 2,0 г (91 /о)окиси ртути. заточники упаривали под вакуумом, остаток, представляющий собой смесь калиевой соли нптроформа с диметплнптроамином, разделили после кристаллизации пз горячей воды. Выt àâøóþ после охлаждения калиевую соль пптроформа от>кали, высушили па воздухе и взве5 сили, всего полУчплп 3,4 г (90о/о) бис(тРипптрометил) ртути. Маточник экстрагировали iëoристым метплспом, после упаривапия получилп 0,6 г диметплшггроамипа (бб /о ) .

10 Предмет изобретения

Способ получения комплекса диалкил-Nнитроаминов с бис(тринптрометил) ртутью, отличаюи4ийся тем, что вторичные питроам|шы

15 подвергают взаимодействию с бис(трипитрометил) ртутью в водном растворе пли в среде органического растворителя.