Способ получения полиуретануреленов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетскиз

Социалистическил

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 26Х1.1969 (№ 1341496/23-5) Кл. 39с, 6 с присоединением заявки №

Приоритет

Номитет но делов изооретений и открытий при Сосете Министров

СССР

МПК С 08@ 22/04

УДК 678.644(088.8) Опубликовано 10,Х1.1970. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 12.1.1971

Авторы изобретения

А. П. Греков, Г, А. Васильевская и В. В. Шевченко

Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИУРЕТАНУРЕЛЕНОВ

Изобретение относится к области получения высокоэластичных полимеров на основе изоцианатов, а именно полиуретануреленов.

Известен способ получения полиуретануреленов путем взаимодействия в растворе полигидроксильных соединений, диизоцианатов с агентом удлинения цепи, например дигидразинодитриазином.

С целью получения полимерного продукта с функциональными группами в боковой цепи в качестве агента удлинения цепи используют алкил- или гидроксиалкилгидразины.

Полимерный продукт с алкильными группами в боковой цепи способен к полимераналогичным превращениям, структуированию и комплексообразованию.

Способ получения полиуретануреленов данного типа заключается во взаимодействии алифатических или ароматических диизоцианатов, а также макродиизоцианатов, полученных взаимодействием диизоцианатов со сложными или простыми полиэфирами с концевыми гидроксильными группами в молярном соотношении 2: 1, с гидроксиалкил- или алкилгидразинами при температуре 100 С в течение

2 час в растворе диметилформамида.

На основе синтезированных замешенных полиуреленов и полпуретануреленов получены высокоэластичные пленки с пределом прочности на разрыв 50 кг/см2 и относительным удлинением 1600с с.

Полученные эластомеры хорошо растворимы в диметилформамиде, диметилсульфоксиде, ацетоне, диоксане, уксусной и муравьиной кислотах, имеют температуру плавления выше

150 С. Растворы и пленки эластомеров легко и прочно окрашиваются различными красителями. Кроме того они образуют комплексы с

10 ионами Сп++, Со++, %++, обладают хорошей адгезией к тканям, обладают достаточной эластичностью при низких температурах (— 40 С) и могут быть переработаны в изделия вальцеванием. Полимеры, полученные на основе

15 гидроксиалкилгидразинов, способны вступать в реакции полимераналогичных превращений и сшивания.

Пример 1. Получение полиуреленов на основе Р-гидроксиэтилгидразина и 4,4-дифе20 нилметандиизоцианата.

В трехгорлую колбу на 2000 мл. снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, помещают

50 г (0,66 г моль) Р-гидроксиэтилгидразина, 25 растворенного в 400 итл сухого диметилформамида. К нему при температуре 3 — 5 С медленно прибавляют 115 г (0,66 г моль) 4,4-дифенилметандиизоцианата в 500 мл сухого диметилформамида. Температуру повышают до

30 100 С, перемешивают в течение 1 час и затем

286224

Составитель С. Пурина

Редактор Н. Н. Вирко Техред Л. В. Куклина Корректор Н. Л. Бронская

Заказ 3792/7 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 реакционную массу выливают в воду. Полимер сушат при 70 С в течение 10 час. Температура разложения полимера 215 С, логарифмическая вязкость 0,5%-ного раствора полимера в диметилформамиде 0,38. Полимер образовывает пленки из раствора.

П р и мер 2. Получение полиуретануреленов на основе макродиизоцианата и метилгидразина.

В трехгорлую колбу на 500 ил, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, хлоркальциевой трубкой и заполненную азотом, помещают смесь 70 г (0,07 г лоль) полиоксипропиленгликоля (мол. в. 1000) и 23,5 г (0,14 г моль) 1,6-гексаметилендиизоцианата.

Реакционную смесь, постоянно перемешивая, выдерживают в течение 8 час при 100 С. Образовавшийся макродиизоцианат, содержащий

6,6% концевых изоцианатных групп, охлаждают до 20 — 25 С и разбавляют 70 лл сухого диметилформамида. К полученному раствору при перемешивании прибавляют по каплям раствор 3,4 г (100 мол. % по отношению к числу реагирующих изоцианатных групп) метилгидразина в 25 ил сухого диметилформамида. Затем температуру повышают до 100 С и перемешивают в течение 3 час. По окончании реакции раствор дегазируют в вакууме, выливают на стекло и сушат при 70 С в течение 10 час. Логарифмическая вязкость

0,5%-ного раствора полимера в диметилформамиде 0,35 предел прочности на разрыв

46 кг/смз и относительное удлинение 500 /о.

Пример 3. Получение полиуретануреленов на основе макродиизоцианата и р-гидроксиэтилгидразина.

В трехгорлую колбу на 250 лл, снабженную механической мешалкой, капелькой воронкой, хлоркальциевой трубкой и заполненную азотом, помещают 60 г (0,06 г.моль) полиоксипропиленгликоля (мол. в. 1000) и 30 г (0,12 г ноль) 4,4-дифенилметандипзоцианата.

При постоянном перемешивании реакционную смесь нагревают до 100 С и выдерживают

1 яас. К образовавшемуся макродиизоцианату, содержащему 6,6% концевых изоцианатных групп, охлажденному до 20 — 25 С и разбавленному 50 .ил сухого диметилформамида, прибавляют по каплям раствор 5,4 г (100 мол.

% по отношению к числу реагирующих изоцианатных групп) Р-гидроксиэтилгпдразина в

40 лл сухого диметилформамида. Затем реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 час, повышают температуру до 100 С и выдерживают 1 час.

По окончании реакции раствор дегазируют в вакууме, выливают на стекло и сушат при

70 С в течение 10 час. Логарифмическая вязкость 0,5%-ного раствора полимера в диметилформамиде 0,37, предел прочности на раз25 рыв 12 кг/слР и относительное удлинение

1600 о/,.

Предмет изобретения

Способ получения полиуретануреленов пу30 тем взаимодействия в растворе полигидроксильных соединений диизоцианатов с агентом удлинения цепи, отличающийся тем, что, с целью получения полимерного продукта с функциональными группами в боковой цепи, в

35 качестве агентов удлинения цепи используют алкил- или гидроксиалкилгидразины.