Способ получения полиуретаноуреилено^^^и?^иотека j

 

О П И С А Н И Е 358333

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Свюв Советскик

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 26.Х1.1970 (№ 1493690/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано ОЗ.XI.1972. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 13. I I.1973

М. Кл. С 08g 22i04

Комитет па делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.664(088.8) Авторы изобретения

В. В. Шевченко, Г. А. Васильевская и А. П. Греков

Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР

1;,;-,;ц .-,",; -,,-, t ",„=. 1,,".Л.-,pp 1,т

qg ч т, резец

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ НУРЕТАНОУРЕНЛЕНО 1:." !: !НО; ЕНА

Изобретение касается получения растворимых полиуретанов.

Известен способ получения полиуретаноуреиленов путем взаимодействия в растворе полигидроксильных соединений, диизоцианатов с агентом удлинения цепи, в качестве которого используют незамещенные гидразины.

Изобретение предусматривает использование в качестве удлинителя цепи цианалкилгидразина.

Способ получения пол пуретаноуреиленов заключается во взаимодействии макродиизоцианатов, полученных реакцией алифатических и ароматических диизоцианатов со сложными или простыми полиэфирами, содержащими концевые гидроксильные группы, в молярном соотношении 2: 1, с агентом удлинения цепи

Р-цианалкилгидразином в растворе диметилформамида при 10 — 40 С.

Синтезированные цианалкилированные полиуретаноуреилены обладают хорошей растворимостью в обычных органических растворителях (диоксан, ацетон, хлороформ, этилацетат, уксусная кислота и т. п.), а также в растворителях амидного типа.

На основе синтезированных полиуретаноуреиленов получены высокоэластичные пленки, которые по физико-механическим показателям при комнатной температуре не уступают пленкам, полученным по известному способу, и прсвосходят их в 2 — 6 раз при низких тем5 иератур ах (до — 70 С) .

Более низкая темепратура размягчения цианалкили ров анных полиуретан оуреиленов по сравнению с температурой размягчения поли10 уретаноуреиленов на основе незамещенного гидразина при одинаковой их температуре разложения открывает большие возможности для переработки полученных эластомеров методами вальцевания, литья под давлением

15 ит.п.

В таблице приведены физико-механические показатели, полиуретаноуреиленов, полученных на основе полиокситетраметпленгликоля (мол. вес 800), 4,4 -дифенилметандиизоцнана20 та с применением различных удлиннтелей цепи н при различных температурах.

Благодаря наличию нитрильной группы в бо ковой цепи синтезированные по предлагаемо.

25 му способу полиуретаноуреилены способны вступать в реакции полимераналогичных превращений и сшивания, причем сохранятся также возможности модификации по бимочевинной группе.

358333

Таблица

Температура, С вЂ” 70

Удлинитель цепи предел прочности иа разрыв, кг/см предел прочности на разрыв, кг/см предел прочности на разрыв, кг/слР относительное удлинение, относительное удлинение, ч, относительное удлинение, к

540

470

650

Незамещенный гидразин р-Цианэтилгидразин

180

1200

1400

Предмет изобретения

Составитель С. Пурииа

Техред T. Ускова

Редактор Л. Ушакова

Корректоры; Л. Новожилова и В. )Колудева

Заказ 548/7 Изд. № 1728 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр.

Сапунова, 2

Пример 1. Получение полиуретаноуреиленов на основе полиоксипропиленгликоля, 4,4 -дифенилметандиизоцианата и р-цианэтилгидразина.

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, хлоркальциевой трубкой и заполненную азотом, помещают 54 г (0,054 г моль) полиоксипропиленгликоля (мол. вес

1000) и 27 г (0,108 г моль) 4,4 -дифенилметандиизоцианата. При постоянном перемешиванни реакционную смесь выдерживают

40 мин при 100 С. Образовавшийся макродиизоцианат, содержащий 6,5% концевых изоцианатных групп, охлаждают до 15 — 20 С, растворяют в 80 мл сухого диметилформамида и к нему прибавляют 5 3 г (100 мол. % по отношению к числу реагирующих изоцианатных групп) р-цианэтилгидразина, растворенного в 20 мл сухого диметилформамида. После прибавления всего раствора р-цианэтилгидразина реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 3 — 4 раза, дегазируют, выливают на стекло и сушат при 70 С в течение 12 — 16 час.

Пример 2. Получение полиуретаноуреиленов на основе полиокситетраметиленгликоля, 4,4 -дифенилметандиизоцианата и р-цианэтилгидразина.

При постоянном перемешивании в атмосфере сухого азота нагревают смесь 64 г (0,080 г моль) полиокситетраметиленгликоля (мол. вес. 800) и 40 г (0,160 г моль) 4,4 -дифенилметандиизоцианата в течение 15 мия при 100 С, после чего охлаждают смесь до

15 — 20 С. Образовавшийся макродиизоцианат, содержащий 6,3% концевых изоцианатных групп, растворяют в 150 мл сухого диметилформамиада, к полученному раствору прибавляют по каплям 6,7 г (100 мол. % по отношению к числу реагирующих изоцианатных групп) Р-цианэтилгидразина в 50 мл сухого

30 диметилформамида и перемешивают при комнатной температуре 2 — 2,5 час. Образовавшуюся вязкую реакционную массу дегазируют в вакууме, выливают на стекло и сушат в течение 12 — 16 час при 70 С.

Пример 3. Получение полиуретаноуреиленов на основе полиокситетраметиленгликоля, 4,4 -дифенилметандиизоцианата и Р-цианэтилгидразина.

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, хлоркальциевой трубкой и заполненную азотом, помещают 82 г (0,053 г моль) полиокситетраметиленгликоля (мол. вес 1500) и 26,5 г (0,106 г моль) 4,4 -дифенилметандиизоцианата. При постоянном перемешивании реакционную смесь выдерживают 20 мин при

100 С. К образовавшемуся макродиизоцианату, содержащему 4,4%. концевых изоцианатных групп, охлажденному до 20 — 25 С и разбавленному 150 мл сухого диметилформамида, прибавляют раствор 4,8 г (100 мол. % по отношению к числу реагирующих изоцианатных групп) Р-цианэтилгидразина в 50 мл сухого ди метил форм а мида и смесь перемешивают в течение 2 — З.час при комнатной температуре. Образующийся вязкий раствор полимера дегазируют в вакууме, выливают на стекло и сушат в течение 10 — 16 час при 70 С.

Способ получения полиуреатноуреиленов путем взаимодействия в растворе полигидроксильных соединений, диизоцианатов с агентом удлинения цепи, отличающийся тем, что, с целью получения полимерного продукта с функциональными группами в боковой цепи, повышения его растворимости и морозостойкости, в качестве агента удлинения цепи используют цианалкилгидразин.