Способ получения полидиенуретановых олигомеров с концевыми функциональнымигруппами

 

О П И С А Н И Е 32 8I28

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Спите Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12.VI.1969 (№ 1337937/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.1!.1972. Бюллетень № G

Дата опубликования описания 30,111.1972

М. Кл. С 08g 22/16

Комитет по делам иэобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.664 (088.8) Авторы изобретения

И. К. Григорьянц, Х. Н. Москвинов, Г. Н. Петров, Л. Я. Раппопорт, Н. А. Кривошеев, P. В. Серебрякова, Г. И. Шкарина и Л. В. Насибуллина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИДИЕНУРЕТАНОВЫХ

ОЛИГОМЕРОВ С КОНЦЕВЫМИ ФУНКЦHOHAJlbHblMH

ГРУППАМИ

Изобретение относится к области синтеза низкомолекулярных уретановых олпгомеров, концевые функциональные группы которых дают возможность использования их в качестве отвердителей и в качестве самостоятельно отверждаемых продуктов.

Известен способ получения полидиенуретановых олигомеров с концевыми функциональ-. ными группами путем взаимодействия полидиендиолов регулярного строения с диизоцианатами с последующим введением соединений с активными атомами водорода, в качестве которых используют эпокснсппрты.

Предложенный способ предусматривает использование и качестве соединений с активпымп атомами водорода веществ, содержащих третичную амшшую группу.

Это позволяет получить продукт с улучшенными механическими характеристиками, Не горючий, с увеличенной скоростью отверждения

1IpH сохранении высокой морозостойкостп, гпдролитически стойкий, с хорошими диэлектрическими свойствами.

По своей структуре такие олпгомеры являются мономерами, структурированными за счет сил межцепного диполь-дипольного взаимодействия и поэтому могут растворяться в гермодинамически выгодных растворителях, переходить в вязкотекучее состояние при повышенной температуре, но при комнатной температуре обладгпот всеми свойствами обычных резин.

Помимо основного использования в качестве отверждаемого олигомера такие продукты могут быть использованы как макромолекулярные катализаторы изоцианатных и эпоксидных реакций, пластнфицирующие добавки и т. д.

Пример 1. 100 г полидиендиола регуляр10 ного строения, представляющего собой блоксополимер дивинила п пзопрена, содержащего

0,88®о гидроксильных групп с мол. вес. 3860 и вязкостью 43, суптат 2 «ас при 100 С и под вакуумом. Затем в охлажденный продукт вво15 дят 9,46 г 2,4-толуилендиизоцианата и процесс ведут прп 80 С до постоянного содержания

NCO-групп, равного 2,3,/о.

В полученный таким образом форполимер вводят G г днэтилэтаноламина и ведут реак20 цию до полного исчерпания изоцианатных групп.

Полученный олигомер имеет следующие свойства: вязкость при 25 С 5520, при 50 С

546, содержание третичного азота 0,6о/о, ди25 электрическая постоянная при 100 кгц и

20 С 3,0.

Пр и мер 2. 100 г полидиендиола регулярного строения, представляющего блок-сополимер дивинила и изопрена, содержащего 1,39о/о

30 гидроксильных групп с мол. вес. 2440 и вязко328128

Составитель С. Пурнна

Текред Л. Куклина

Корректор Е. Зимина

Редактор Е. Кравцова

Заказ 533Ч4 Изд. (Г 204 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4(5

ТииоПни1>ии, ((p. С(и(уиова, 2

3 стью 21, сушат 2 час при 100 С и под вакуумом.

В охлажденный полимер вводят 14,94 г 2,4толуилендиизоцианата и ведут синтез форполимера при 80 С до содержания NCO-групп, равного 3,2 /о. В полученный форполимер вводят 9,7 Х,N -диэтилэтаноламина н ведут реакцию до полного исчерпания изоцнанатных групп.

Полученный олигомер имеет следующие 10 свойства: вязкость при 25 С 3300, нри 50 С

250, содержание третичного азота 0,95 "/о, диэлектрическая постоянная 3,1 нри 100 кгпв и 20 С.

Пример 3. 50 г полиднснуретанамнна, 15 полученного на основе полнднендноча с мол. вес. 3860 (пример 1), помещают в стеклянный реактор с мешалкой.

В полимер вводят 1,58 г расплавленного нрн

60 С дибромбутена н вакуумируют смесь прн 20 комнатной температуре в течение 15 нин. Отвакуумированную смесь заливают в открытую форму и отвсрждают прн комнатной температуре в течение 4 час.

Полученные таким образом пленки нмс ют 25 следующие характеристики: прочность нрн разрыве 17 кгс/с,нз, относительное удлинение

120 /о, температура стеклования 80 С, диэлектрическая постоянная при 20 С и 1 кгт1 2,2.

Пример 4. 50 г полидиенуретанамипа, по- 30 лученного на основе полидиендиола с мол. вес.

3860 помещают в стеклянный реактор с мешалкой.

В полимер вводят 1,58 г дибромбутена, растворенного в 1,39 г днбромэтана. Смесь вакуу- 35 мпруют прн комнатной температуре в течение

15 iILLLLL, заливают в покрытую полннзобутнлсном форму и отверждают при комнатной температуре в течение 4 час.

Полученные пленки имеют следу(опшс ха- 40 рактеристики: прочность при разрыве

22 кгс/с,11, относительное удлинение 145%, температура стскловашья 80 С, диэлектрическая постоянная при 20-"С н 1 кгц 2,7.

Пример 5. 50 г полидиенуретанамина, полученного на основе полидиендиола с мол. вес.

2440, помещают в стеклянный реактор с мешалкой.

В полимер вводят 2,45 г дибромбутена, растворенного в 4,3 г дибромэтана. Смесь вакуумируют прн комнатнон температуре в течение

15 л ин, после чего заливают в открытую форму, покрытую предварительно полинзобутиленом и отверждают прн комнатной температуре в течение 4 час.

Полученные пленки имеют следующие характеристики: прочность прн разрыве

40,4 кгс/с lL, относительное удлинение 100 /о, температура стекловання 73 С.

Г1 р н м ер 6. 50 г полнднсндиола регулярного строения, содержащего 0,9о/о гндрокснльных групп с мол. вес. 3780 сушат 2 час прн

100 С под вакуумом.

В охлажденный полимер вводят 5 г 2,4-толуилсндннзоцианата, 0,4 г бутнлглнцндного эфира и 5,6 г полндненуретанамнна с содержаш1ем трети1ного азота 0,6о/о.

Смесь вакуумируют нрн персмешнваннн в течешн. 60 ли((, после чего заливают в щелевую форму, предварительно покрытую полинзобутнленом, II отверждают прн комнатной температуре в течение 10 суток.

Полученные пленки имеют следующие характеристики: прочность при разрыве

13,2 кгс/с.из, относительное удлинение 130о/о, температура стекловання 80 С.

Предмет изобретения

Способ получения полндненуретановых олнгомсров с концевыми функцнональнымн группамн путем взаимодействия полндпенднолов регулярного строения с дннзоцнанатами с последующим введением соединений с активными атомами водорода, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента уретановых олнгомсров, в качестве соединений с активными атомами водород