Способ получения адамантилсодержащих производных антраниловой кислоты

 

287ОИ

И Е

Со1оз Советских

Социалистических

Республик

И ЗОБ РЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 08.1.1970 (¹ 1394620/23-4) с присоединением заявки М—

Приоритет—

Опубликовано 19.Х1,1970. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования описания 15.II 1971

Кл. 12о, 14

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

ЧПК С 07с 101/62

УДК 547.583.5..07(088.8) Авторы изкзбретенпя

Ф. H. Степанов, Н. А. Мохорт, Г. И. Даниленко, В. Ф. Даниленко, Е. И, Диколенко и Л. А. Зосим

Киевский ордена Ленина политехнический институт им. 50-летия

Великой Октябрьской социалистической революции; Киевский научно-исследовательский институт фармакологии и токсикологии и

Институт органической химии АН Украинской CCP

Заявители

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ АДАМА НТИЛ СОДЕРЖАЩИХ

ПРОИЗВОДНЫХ АНТРАНИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

Вычислено, %: Х 4,04.

Изобретенпс относится к области полу:Ip.ния производных анTранилîвой кислоты, (3 ходящих широкое применение в фармакологии как химнотсрапевтическпе средства.

Предлагают способ получения не описанных в литературе производных антранпловой кислоты, содерхкащих адамантпльный остаток, которые позволяют расширить круг функциопа tbtttla представителей адамаптанового ряда, химия которого интенсивно начала разьиваться в последнее десятилетие. Способ основан на реакции взаимодействия аминов о ортохлорбензойной кислотой в присутствп11 металлической меди (конденсация Улыба:t3) в среде амилового спирта.

По предлагаемому способу н- (адамантпл-1)-анилин и его производные (I) общей форМ1 «bl: где R — Н, ОН, СООН; и — 0 плп 1 рсаг1руют с ортохлорбензойной кислотой (II } в кипящем амиловом спирте прп 130 С в Itp;tсуTcTHIIH каталитнческпх количеств металл;— ческой меди. Реакция оканчивается за 6 «àñ.

Выход замещенных антранп IQBblx кислот колеблется в пределах 15 — 25 "o, других побочных продуктов реакции не образуется, Пример l. Синтез,-(4-(адамантпл-l )— фенпл)-антраннловой кислоты.

В колбу, снабженную обратным холодпль,нпкоз1 11 itt ша 1iiott, пот11ещ310T .2 3 4- (адамантпл-1 ) -анилпна. 1,55 г о-хлорбензойной кислоты, 1,38 г сухого поташа. 0,64 г медного поташа, и 30 1ь1 àми IQBQI спирта. Нагревают до кипения и перемешивают 6 «ас. Затем прибавляют 5 1ь1 5",о-ного едкого патра, отгоняют с паром растворптель; фильтруют от гндрата окп=ла мсдп и фпльтрат подкпсля1от 5 tp íîë соляной кпслотоп рН==5. Выпавшую кислоту отфнльтровыва1от и сушат, Выход 0,74 г

121,2 сp ), т пл 291 — 292 C (этилацстат) .

Найдено, o.. . 3,96, 3.84.

0 Coл Нзз Хос

Пример 2. Синтез Х-14-(3 -карбокспада i131ITII,1-1) фе11 tt, t) — 311TРаllll,lовой кllc,10òû.

1 13 3," .г -4- I 3 -кар боксптlда х! антил- 1 ) -till ltлина, 1,55 г î-хлорбензойной кислоты, 1Л г

ttoT3!tt3 и 0,64 г меди в 30 ль1 амилового спирта, t;al; в примере 1, получают 0,59 г (15,2, o) кпслоть: Т, пл, 279 †2 Г (сппрт).

287011

Вычислено, %: Х 3,88.

Найдено, %: Х 3,24, 3,31.

С2 Нгв NO4

Вычислено, в/о: N 3,58.

Предмет изобретения

СНг

НГ. 11 ) СН2

Найдено, %: N 3,98, 3,87.

С23 Н25 КОЗ.

Вычислено, %: N 3,86.

С0011

Г Г 112

H2

Составитель Г, Анднон

Редактор Л. Новожилова Тсхрсд Л. В. Куклина

Коррекгор Т А Уманен

Заказ 830/4 Тираж 480 Подписное

ЦН11ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, Ж-35„Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харь«. Фил. пред, «Патент»

Пример 3. Синтез N-(4-(3 -оксиадаман- 5 тил-1 )-фенил|-антраниловои кислоты.

Из 3,63 г 4-(3 -оксиадамантил-1 )-анилина, 1,55 г о-хлорбензойной кислоты, 1,4 г поташа и 0,64 г меди в 30 лл амилового с пирта обработкой аналогично примеру 1 получают 0,76г (21 "/о) замещенной кислоты. Т. пл. 252—

252 С (этилацетат).

Пример 4. Синтез N-(4-(адамантил-1 метил) -фенил)-антраниловой кислоты.

Из 3.6 г 4- (адамантил-1-метил) -анилина, 1,55 г о-хлорбензойной кислоты, 1,4 г поташа, 0,64 г ме|ди в 30 лил амилового спирта обработкой аналогично примеру 1 получают 0,95г (26,4% ) замещенной кислоты. Т. пл. 191 — 25

192 C (этилацетат).

Найдено, %: N 4,02, 4,17.

С21 Н27 ХО2.

Способ получения адамантилсодержащнх производных антраниловой кислоты общей формулы где

R — водород, карбокси- или оксигруппа и — О или 1, отяина7ощийся тем, что ортохлорбензойную кислоту подвергают взаимодействию с соответствующим адамантиламином в кипящем амиловом спирте в присутствии металлической меди с последующим выделением целевого продукта известными приемами.