Способ получения трихлорпропанов
288702
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Заявлено 19 т 11.1967 (№ 1174007/23-4) Кл. 12о, 26/05
Приоритет 21 VII.1966, № 70264, Франция
Опубликовано 03.XII.1970. Бюллетень № 36
Дата опубликования описания З.II.1971
МПК С 07с 19/00
УДК 66.094.373(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Иностранцы
Альберт Антонини и Эмиль Требиллон (Франция) Иностранная фирма
«Продюи Шимик Пешинэ-Сен-Гобэн» (Франция) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРПРОПАНОВ
Зависимый от патента №
Изобретение относится к способу получения трихлорпропанов.
Известен способ получения хлорированных углеводородов путем оксихлорирования при температуре 200 †4 С в,присутствии катализатора в псевдоожиженном состоянии, в качестве которого используют неорганическое соединение меди, например Си>С1>, на носитсле, имеющем удельную поверхность до
400 мз/г.
Для активации процесса:получения трихлорп ропанов катализатор про»мотивируют хло ристыми соединениями щелочных металлов.
Для получения трихлорпропанов с высоким выходом предложен способ оксихлорирования ,пропилена или смеси газов, содержащей преимущественно пропилеи, посредством кисло,рода или кислородсодержащего газа и соляной кислоты, взятых в соотношении пропилеи: кислород: соляная кислота, равном 1:
: 0,65 — 1,5: 2,0 — 6,5, предпочтительно 1:
: 1,05 — 1,25: 2,2 — 4,5, при температуре 200—
350, лучше 250 — 300 С,,в присутствии катализатора в псевдоожиженном состоянии, в качестве кото|рого используют неорганическое соединение меди, например хлористое и/или хлорокись, на носителе, имеющем удельную поверхность 0,5 — 300 м2/г, лучше 10 — 80 м- /г.
Носители — различные вещества, например окись алюминия,,пемза, графит и т. д., пред,почтительно комплексный силикат, содержащий вермикулиты и палигор скиты.
С целью активации п роцесса, катализатор может быть промотирован xJIopHcTblìè соединениями щелочных, щелочно- или редкоземельных металлов.
Для удобства конт ро".ÿ за температурой процесса предложено, разбавлять газообразные,реактчвы инертным газом и!или водяным па ром.
Увеличение производитетьности достигается проведением процесса под давлением 1—
10 атм с возвращением в цикл хлорированных ,по боч н ы х п р о дукт ов.
Пример 1. Частицы аттапульгита с размером гранул 40 — 400 мк и кажущейся, плотностью до 0,8,прокаливают:при температуре около 400 С. Этот носитель с удельной поверхностью 48 лтз/г пропитывают водными растворами КС1 и СпС1» таким образом, чтобы после сушки катализатор содержал 10 вес. о/о катиона .меди и 6,1 вес. % катиона калия.
1400 мл этого катализатора помещают в вертпка IbHbIH трубчатый реактор диаметром
2> 65 лил и полезной высотой 800 лтм, основание которого представляет неподвижный слой стеклянных шариков диаметром 2 мм. Реактор окружен электрической спиралью,для наружного обогрева и поддержания в псевдо30 ожиженном слое температуры 270 + - 2 С.
288702
65,9
22,1
5,4 следы
4,9
1,6
0,1 трихлорпропаны дихлорпропаны тетчер ахлор пропаны монохлорпропаны монохло рпропилены дихлорпропилены пропилеи (растворенный) Предмет изобретения
42,7
50,1
0,4
0,2
6,0
0,5
0,1
Составитель T. Комова
Редактор Шарганова
Корректор Г. С. Мухина
Заказ 398II15 Тираж 480 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пропускают снизу вверх через неподвижный слой стеклянных шариков (моль/час):
4,13 пропилена, 24,0 воздуха, 10,95 соляной кислоты.
На выходе из,реактора отбирают в конденсато ры с температурами 20,0 и — 80 C480ziчис жидких продуктов при 20 С. Весовой состав жидких продуктов (%): трихлорпропаны 60,6 дихло рпропаны 30,3 тетрахлорцропаны l,8 ,монохло,рп,ропаны 0,1 дихло рпр опилены 1,2 пропилеи (растворенный) 0,1 Получают,продукты горения — СО и СОв, составляющие 4,6 мол. % от введенного пропилена.
Общине степени конверсии пропилена и соляной кислоты 98 и 86% соответственно,,П р и;м е,р 2. Применяя метод примера 1, но температуру реакции 260 + 2 С, молярное отношение СзНв . Оа . НС1, равное 1: 1,20: 2,36 и тот же,расход пропилена, получают на выходе из реактора 446 г/час жидких продуктов iIIри 20 С, имеющих следующий весовой состав (%): ч1р ихлорпропаны дихлорп ропаны тетрахлорпропаны
iMонохлорпропаны и о но хл о р п,р оп ил ен ы дихло рпропилены пр оп илен (р а створ енный)
П родукты горения — СО и СОа — составляют 4,3 мол. % от введенного,пропилена.
Общие степени конверсии пропилена и соляной кислоты 95 и 87% соответственно.
Пр и м ер 3. Согласно цриме ру 1 применяют температуру 280+-2 С, молярное отношение СаНа . .Ов. НС1, равное 1: 1,23: 2,83 и тот же расход пропилена, отбирают на выходе из ;реактора 485 г/час жидких продуктов ври 20 С следующего весового состава (%):
Продукты горения — СО и С02 — состав10 ляют 6,8 мол. % от введенного пропилена.
Общие степени конверсии пропилена и соляной кислоты 98 и 85% соответственно.
1. Способ получения трихлорпропанов,путем оксихлорирования пропилена или смеси газов, содержащей преимущественно пропи20 лен, посредством соляной кислоты и кислорода или кислородсодержащего таза при температуре 200 — 350 C в присутствии катализатора в псевдоожиженном состоянии, в качестве которого применяют хлористое соедине25 ние меди на носителе с удельной поверхностью до 400 м2/г, например комплексном силикате, содержащем вермикулиты и,палигэрскиты, промотированного хлористыми соединениями щелочных металлов, отличающийся
30 тем, что, с целью увеличения выхода целевого цродукта, пропилеи, кисло род и соляную кислоту берут в молярном соотношении,,равном 1: 0,65 — 1,5: 2 — 6,5, предпочтительно 1:
: 1,05 — 1,25: 2,2 — 4,5.
35 2. Способ по,п. 1, отличающийся тем, что катализатор п ромотируют хлористыми соединениями щелочноземельных или редкоземельных металлов, 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 40 что газообразные,,реактивы разбавляют инертны м газом и/или водяным паром.
4. Способ по,пп. 1, 2 и 3, отличающийся тем, что процесс ведут под давлением 1—
10 атм.
