Патент ссср 288731

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

28873I

Союз Соеетскил

Социалистические

Республик

К ПАТЕИТУ

Зависимый от патента №вЂ”

Заявлено 26.!.1969 (№ 1299944/23-4) Кл. 57е, 5/06

МПК б ОЗЯ 5/06

УДК 772.932 (088.8) Приоритет 26.1.1968, Л 427668, Beëèêîáðè aíèÿ

Комитет по аелам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано ОЗ.Х!!.1970. Бюллетень ¹ 36

Дата опубликования описания 23.III.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Жозеф Франц Виллем, Робер Жозеф Ноэ, Иоганн Жозеф Ванхертюм и Огюст Жан Ван Пэсшен (Бельгия) Иностранная фирма

«Жевер Агфа» (Бельгия) Заявитель

ФОТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ РЕГИСТРИРУЮЩИЙ МАТЕРИАЛ

СН3 !

Изобретение касается фоточувствительного регистрирующего материала, применяемого в электрофотографии для регистрации и воспроизведения изображения.

Известен фоточувствительный регистрирующий материал, состоящий из подложки и регистрирующего слоя, содержащего фотополупроводник — виниловый полимер, использование которого дает возможность получать однородные, прозрачные фотополупроводниковые слои.

Цель изобретения — получение материалов с широкой модификацией свойств, которые»огут найти применение в различных областях, — достигается введением в реп истрпрующий слой фоточувствительного материала;е менее 50 вес. % фотополупроводника — поли,мера с повторяющимися звеньями общей формулы где R — водород, ненасыщенный или насыщенный. незамещенный или замещенный алкил, аралкил, циклоалкил, незамещенные или заацил, кароамил. a!!! .o! eHKapáa !Hч или тиокарбамил; Z — атомы, завершающие ароматическое кольцо, которые могут составлять часть молекулы сополимера, содержащей структурные звенья известных в настоящее время фотопроводящих полимеров и/или

10 структурные звенья нефотопроводящих полимеров.

В сополпмерах, которые содержат нефотопроводящие повторяющиеся звенья, содержа15 !1: е структурных з;еньев составляет пе менее

5 ) мол. ", о. 11спользовапие сополимеров вместо гомополимеров позволяет повысить мехацпческу1о прочность регистрирующего слоя п,!!, è растворимость полимерного фотополу20 проводника.

Б табл. 1 приведены полимеры, которые мог .т быть использованы для получения предлагаемого aлектрофотографического материа25;1а. Их синтезируют аддитивпой полимеризацпей мо омсра оощей формулы.

288731

Таблица 1 х х х х х ( о

eHç ! с с

Г (к

СН2

СН3 !

С вЂ” С вЂ” Сн

< к — c

СО

СН-Сна — CHç з

«С СН б

С С б

C — М! 7, Формула структурного звена т соединения где Z имеет указанное выше значение.

В качестве сшивающего агента можно использовать реакционноспособный атом вторичной аминогруппы, замещенной на радикал полимерного типа, например любой из предФормула структурного звена соединения

Н !

И, г

СН

/ с

СН ставленных в табл. 1. Такие полимерные заместители могут быть введены любым способом, например реакцией Фриделя-Крафтса.

Полимеры, которые имеют практическое зна5 чение и должны обладать удовлетворительными свойствами фотопроводимости, не должны иметь большого молекулярного веса. Э iëåðèментально установлено, что наибольший интерес представляют полимеры, содержащие

10 более четырех повторяющихся с грукгурных звеньев.

Ь применяемым полимер;ым веществ-м можно добавлять вещества, улучшающие ....имические или физические свойства регистри"

288731 рующего слоя, например, для снижения краевого эффекта в гомогенную полимерную фазу регистрирующего слоя вводят 2,4 — 24 вес. "4 (оптимально 6 /о) от веса полимера способных диспергироваться частиц размером 1 — 5 нк (частицы неорганического пигмента или водонерастворимого органического матери ла).

Наиболее подходят для этой цели частицы пигмента — окиси цинка и тонкоизмельчечного минерального продукта (средний размер частиц 5 мк), известного под названием

МИКРОДОЛ (торговое наименование фирмb>

«А. С. Норвегиан Тейл, Берген», Норвегия) и представляющего собой (в вес. о/О) смесь из

54,34 карбоната кальция, 45,15 карбоната магния, 0,04 окиси железа, 0,03 окиси алюминия, а также ДРАЙ-ФЛО (торговое наименование фирмы «Нейшнл старч энд Кемикл корпорейшн, Плейнфайлд, Н. Дж.» CIIIA), являющегося эфиром крахмала, молекулы которого содержат гидрофобные группы.

При использовании полимеров с небольшим молекулярным весом, т. е. когда число повторяющихся структурных звеньев меньше 10, необходимо добавлять к полимерам связующее вещество или отвердитель, чтобы получить регистрирующий слой с достаточно высокой механической прочностью и повышенной общей чувствительностью.

В табл. 2 приведены полимеры, применяемые предпочтительно для изготовления светочувствительных регистрирующих материалов; весовые соотношения этих полимеров и полимера ФЛЕКТОЛ Х (торговое наименование фирмы «Монсанто кемикл компани, Сан-Луи», штат Миссури, США), представляющего собой поли-(1,2-дигидро-2,2,4-триметилхинолин), в молекулярной цепи которого содержится в среднем 5 структурных звеньев, и соответствующий растворитель или смесь растворителей.

Повторяющиеся структурные звенья могут быть сшиты с помощью полифункционального галогенсодержащего соединения, вводимого в реакцию Фриделя — Крафтса, например 1,2-дихлорэтана, или полиэпоксида, или органического полиизоцианата, например 2,4-диизоцианаттолуола или 2-изоцианат-2- (р-изоцианатбензил)-пропана.

Фотополупроводниковый полимер может применяться в смеси с известными фотополупроводниками, например серой, селеном, окислами, сульфидами или селенидами цинка, кадмия, ртути, сурьмы, висмута и свинца, иногда в смеси с органическими мономерными фотополупроводниками, например антрацен антрахинон, полимерными соединениями, молекулы которых содержат N-винилкарбазольные повторяющиеся звенья.

Спектральная чувствительность предлагаемых фотополупроводников лежит в области, близкой к УФ-излучению, т. е. в области 360—

420 нм, а максимальные результаты достигаются при 380 н,я.

З0

Повысить или расширить спектральную чувствительность регистрирующих материалов можно, например, добавлением спектральных сенсибилизирующих веществ или смешением с другими фотополупроводниковыми веществами с более высокой чувствительностью в данном участке спектра электромагнитного излучения, например с окисью цинка.

Полученные таким образом полупрозрачные регистрирующие слои обладают более высокой чувствительностью к видимому свету, чем прозрачные регистрирующие слои, не содержащие указанных добавок.

Благодаря использованию таких полупрозрачных регистрирующих слоев получают более ровные видимые изображения.

Спектральная чувствительность как органического полимерного фотополупроводника, так и неорганического фотополупроводника может быть расширена до видимой области спектра введением в слой 0,1 — 5 вес. /о от общего веса фотополупроводника сенсибилизирующего красителя (митиновые или ксантеновые красители, которые включают подклассы фталеинов и родаминов; предпочтительно следует использовать митиновые красители катионного типа, молекулы которых должны содержать

1,3,5 или 7 атомов углерода в митиновой цепи, связывающей два гетероциклических атома азота этого красителя, а из ксантеновых красителей — родамин Б розовый бенгальский и флуоресцеин).

Регистрирующий слой может содержать одно или несколько веществ, повышающих фотопроводимость регистрирующего материала.

Вышеупомянутые связующее или отвердитель могут быть использованы в качестве сенсибилизатора, что приводит к повышению общей чувствительности регистрирующего слоя. Для этого применяются хлорсодержащие полимеры, которые приведены в табл. 2, а также отверждающие агенты, молекулы которых содержат эпоксигруппы, например тетраглицидиловый эфир тетрафениленэтана.

Для повышения электропроводимости регистрирующего слоя вводят 0,01 — 10 вес. /о от общего веса фотополупроводнпкового полимера диазониевых соединений, предпочтительно р-нитробензолдиазонийхлорида. Такие вещества и способы их введения в регистрирующий слой описаны в патенте Великобритании

М 964872 и в американском патенте

ЛЪ 3113022.

В качестве других добавок применяются матирующие вещества, флуоресцирующие соединения, оптически отбеливающие вещества, антиоксиданты, агенты, регулирующие адгезию регистрирующего слоя, его эластичность, пластичность и твердость, вязкость наносимой композиции, агенты, повышающие глянцевитость и т. п.

Такие полупрозрачные и прозрачные регистрирующие материалы могут быть использованы для получения микрофпльмированных изображений.

288731

Таблица 2

Растворитель

2:1 — 6:1

Мети денхлорид

2:1 — 6:1

То же

12: 1

2:1 — 6:1

2:1 — 6:1

Полимерное связующее, содержащее следующие структурные звенья

СНз

0 С 0 — SO

I г сн

СЕ3

ООС вЂ” (СНг

Сн, С1

СНз

0 Г С б "0 ОС

СНз

СНЗ

С

СНз

Ео (сн,>,ссс-fcHe)s сс

Весовое соотношение

288731

Полимерное связующее, содержащее следующие структурные звенья

Весовое соотношение растворитель

СНз

Метиленхлорид

2:1 — 6:1

s0 /.,с

СН, 2:1 — 6:1

То же

СНЗ

6:1

6:1

6:1

Мети ленхлорид/ циклогексанон (1: 1) 2:1 — 6:1

Н2

Метиленхлорид

2:1 — 6:1

СН вЂ” СН

С1

То же

2:1 — 6:1

75 5ес. % н,с г

СН вЂ” СН

С1

СН, 002 0 С 0

Н вЂ” СН

0

СН, !

СН

П р о до л ж е» и е таблицы 2

288731

Весовое соотношение

Поликерное связующее, содержащее следующие структурные звенья

Растворитель

Мети ленхлорид

2:1 — 6:1

2:1 — 6:1

То же

2;1 — б:1

СН; CH

Сж

2:1 — 6:1

2:1 — 6:1

2;1 — 6:1

СН вЂ” СН

0

СО

СН.

С !

СН вЂ” С

С

0

I н@м. - С

СН вЂ” СН

1

С= !

СН

Продолжение таблицы 2

288731

Вссовос

Полимерное связующее, содержащее следующие структурные звенья

Растворитель соотиошснис

СН вЂ” СН

ОЕ

СН вЂ” СН

ОСО

СН вЂ” СН

С1

Метилснхлорид/ ацетон

10: 4 — 10: 7 бблс.%

8 бес. %

Уf бес. ".

СН вЂ” СН

=c c=

1бес %

СН вЂ” СН г

О

СО

СН

СН вЂ” СН

С1

10: 4 — 10: 7

То же

85 бес. %

10:4 — 10:7

14дес. 4

Метиленхлорид/ ацетон этанол в соотношении

1:1:1

10: 4 — 10:7 ше удельного электрического сопротивления регистрирующего слоя. Следует использовать подложки, удельное сопротивление которых не превышает 10 ол1 сл1.

Подходящими проводящими пластинами являются в частности пластины из алюминия. цинка. меди, O,IOBB, железа пли свинца.

Подходящими элсктропроводящпмп промежуточHûìII слоямп для подложек явля1отся слои, получаемые вакуумным напылением таких металлов, как серебро или алюминий, прозрачные проводящие полимерные слои, напппмер, описанные в патенте Великобритании

¹ 950960. пли слои. которые содержат проводящие частицы, например, газовой сажи, и металлические частицы, диспергированпые в связующем. Удельное сопротивление связующего, используемого для дпспергированпя частиц, должно составлять менее 10" 0.11 сл, поэтому чаще всего используют желатш1у.

Предпочтительнее в качестве прозрачных основ следует использовать листовые материалы из смол, оптическая плотность которых не превышает 0,10, например пз полпэтплентерефTàлаTíîé c .,IîëLI Iëè триацетата целл10лозы.

Проводящий промежуточный слой должен состоять из металлп !еского покрытия, напр!1мс1> слоя алIOмпн11я, 0 .1тп Iес1 ал и лОTIIOсть 1 0TОрог0 не должна превышать 0,30, пли проводящеОптическая плотность полупрозрачного регистрирующего слоя не должна превышать 0,3 по отношению к видимому или репродуцирующему свету, который применяется в копирующих устройствах.

Толщина фотопроводящих слоев может быть любой, однако в каждом отдельном случае она находится в определенных пределах, которые удовлетворяют необходимым требованиям. Хорошие результаты могут быть до- 10 стигнуты прп применении фотопроводящих слоев толщиной 1 — 20 нк, предпочтительно

10 мк. Слишком тонкий слой не обладает достаточной изолирующей способностью, а слишком толстый — требует значительного увелпче- 15 ния времени экспозиции.

При изготовлении предлагаемых электрофотографических регистрирующих материалоз используют проводящие подложки для нанесения регистрирующего слоя, например элек- 20 тропроводящий лист или пластину, изолиру1ощий лист или пластину, которые покрыты электропроводящим промежуточным слоем.

Под терминами электропроводящие пластины и листы подразумеваются пластины плп лп- 25 сты, удельное электрическое сопротивлеш1е которых меньше удельного электрического сопротивления фотопроводящего слоя, т. е. меньше 10 ом см, и не менее чем в 100 раз меньПрололжсиис таблицы 2

288731

5

Н

15,сн, 1с

,,1сн сн, и С.О

В С Снз

l

11. + н С Сн; з

HC СЬ- Сна у

С

1 . р

25 го полимерного слоя, например четверти шой соли полиэтиленимина.

При репродуцировании в качестве подложки для регистрирующего слоя следует использовать бумагу, которую покрывают веществами, повышающими ее электрическую проводимость, например металлическоп фольгой, гигроскопическими соединениями, антистатическими веществами типа описанных в патенте Великобритании № 964877 или, например, КАЛГОН КОНДАКТИВ ПОЛИМЕР 261 (торговое наименование фирмы «Калгон корпорейшн, Инк., Питтсбург, Пенсильвания», США), из которых готовят раствор, содержащий 39,1 вес. О1О активного сухого вещества, а также проводящими полимерами со структурными звеньями типа

Бумажные листы обрабатывают для придания им непроницаемости органическими растворителями, например водорастворимым коллоидом.

Электризация фотопроводящих регистрирующих слоев может быть осуществлена любым способом, например трением, при необходимости, одновременно с экспонированием, плп после него.

Электростатическое скрытое изобра>кение может быть превращено в видимое пзобра>кение любым известным способом либо на самом электрофотографическом материале, либо на материале, на который переносится скрыТое пзобра>кеп11е, например, I(IK оппс 1по B Il;1тенте Бельгии ¹ 529234, причем можно получать как негативные, так и позитивныс фотоотпечатки. Кроме обычных cIIoc000B электрофотографии, положительные результаты могут быть достигнуты при применении других способов, например. описанных в патента. Бельгии ¹ 579725 и ¹ 585224.

Проявленное изображение может быть отфпксировапо любым известным в электрофотографпп способом.

Кроме того, фотополупроводниковыс пол I÷e— ры могут быть применены для проведен:1я термостатического процесса регистрирования изображения, как оп11ывается B патенте Великобритании № 964881.

Предлагаемые электрофотографические материалы могут быть использованы для осуществления процессов репродуцирования, в ходе проведения которых могут быть использованы различные виды электромагнитного излучения, например видимьш свет, Уф-лучи рентгеновские и у-лучи, 30

При изготовлении вышеуказанных материалов полимерные вещества, одно или в смеси с добавками, растворяют или диспергируют в подходящем органическом растворителе: кетоне, например ацетоне, хлорированных углеводородах, например метиленхлориде, и алифатических эфирах, например этилацетате, или смеси растворителей, раствор или дисперсию наносят на поверхность подло>кки, например, центрифугированием, напылением кистью или погружеш1ем, и полученный слой сушат.

На поверхность подло>кки могут быть нанесены и мономерные соединения или их смеси и полимерные вещества для получения слоя последующей частичной или полной полимеризацией.

Пример 1. На лощеную бумагу реверсивным роликовым приспособлением наносят смесь 50 г сополимера випилхлорид-винилацетат-виниловый спирт (в весовом соотношении 91: 3: 6) и 100 г ФЛЕКТОЛ а Х (удельный вес при 25 С 1,12. вязкость в метиленхлориде при 25 С (q) 0,04 дл/г), растворенного в 750 лл ацетона и 250 л1л бутилацетата. Смесь наносят из расчета 1 л на

18 л1 - .

После зарядки коронным разрядом с разностью потенциалов 6000 в между коронными проводами и землей, записывающий слой экспонируют 10 сек через диапозитив лампами накаливания мощностью 100 вт на расстоянии 30 сл, затем проявляют трибоэлектрически заряженным позитивным тонером, состоящим из 3 вес. ч. пека, 4 Всс. ч. канифоли и 3 вес. ч. газовой сажи. Получают контрастную позитивную копию диапозитива, причем значительные участки изображения характеризуются так называемым краевым эффектом.

Пример 2. Дисперси10 5 г ДРАЙ-ФЛО (средний размер частиц 5 л1к) B смеси 120 г

ФЛЕКТОЛ а Х, растворенного в 300 л1л метиленхлорида и 300 лл бутилацетата, с 20 г

РИОЛОФОРМ а Б. В. (поливинилбутира lb, производимый фирмой «Бакер Хеми Г. м. б.

Х.», М10нхен, ФРГ) в 400 лл этилового спирта, наносят (1 л на 18 л1 - ) на лощеную бумагу реверсивным роликовым приспособлением.

Высушенный слой заряжают коронным разрядом до разности потенциалов 6000 в и экспонпру1от 10 сек в увеличителе через позитивный микрофильм, применяя лампы нака7IIBBнпя с вольфрамовой нитью мощностью 100 вт на расстоянии, достаточном для получения

10-кратного увеличения.

288731

1,5

150

Проявля1от способом магнитной применением тонера, описанного в примере 1, но смешанного с 200 вес. ч. порошкообразного железа.

Получают контрастное черное изображение, значительные по площади участки которого проявлены с одинаковой плотностью.

Пример 3. 100 г соединения М 3 (табл. 1) растворяют в 500 л1л метиленхлорида и смешивают с 25 г поливинилбутираля, растворенного в 500 л1л смеси ацетона и этилового спирта (50: 50). Аналогично и того же качества, как в примере 1, получают копию изображения.

Пример 4. На полиэтилентерефталатну о подложку толщиной 100 л1к наносят слой водного раствора желатины и 1(АЛГОН КО/1ДАКТИВ ПОЛИМЕР а 261 в весовом отношении 2: 1. Слой после сушки содер7кит 2 г/.; - желатины, его удельное электрическое coiipoтивление 1 10 ол.сл. На полученный проводящий слой для получения электрофотографического материала (А) наносят смесь пз б г поли- (1,2-дигидро-2,2,4-триметилхинолина), 3 г сополимера бутадиен-стирол (весовое отношение 15: 85), 100 л1л метиленхлорида.

Высушенный слой содер7кит 3 г/.11- поли(1,2-дигидро-2,2,4-три мети лхиноли на) .

Электрофотографический материал (Б) получают нанесением на вышеупомянутьш проводящий слой смеси из 6 г поли-(1,2-дигидро2,2,4-триметилхинолина), 3 г сополимера бутадиен-стирол (весовое отношение 15: 85), 4 г фоточувствительной окиси цинка, приготовленной окислением цинковых паров, со средним размером частиц 0,17 лк, 100 л1л метиленхлорида.

Высушенный слой содержит 3 г/л - поли(1,2-дигидро-2,2,4-триметилхинолина) .

Полученные образцы (А) и (Б) заряжают отрицательным коронным разрядом до разности потенциалов 6000 в между коронными проводами и землей, делят каждый из образцов на 2 части — AI и A, EI и Б . Затем ооразцы А1 и ÁI контактно экспонируют в течение одинакового промежутка времени на расстоянии 25 сл1 через ступенчатый клин, имеющий 0,30 log экспозиционные приращения, с помощью ОСРАМ Л Уатт А 70-флуоресцентной трубки с максимумом излучеш1я при 365 Бл.

Образцы А2 и Б контактно экспонируют в течение одинакового промежутка времени па расстоянии 25 сл через ступенчатый клин, имеющий 0,30 log экспозиционные приращения, лампой накаливания с вольфрамовой нитью 15 вт1 130 в, цветовая температура которой составляет 2600 К.

Скрытое изображение проявляют посредством электрофореза в проявителе, предварительно полученном разбавлением концентрированной проявляющей смеси, способ приготовления которой описан ниже, в обьемно71 соотношении 15/1000 с использованием для этой цели ИЗОПАР и Х (торговое наименова15

65 ние смеси изопараф1шовых углеводородов, Tc7111cpIiTI ра кипения кото17ь1х лежит В 1111Тсрвале 177 188 С. производимой фирмой

«ЭССО Бельгиум Н. В.», Аитзерпсн, Бельгия) (в г):

Газовая сажа (средний размер частиц 20 я.11) 30

Монотридецилфосфат цинка, используемый как дисиергатор, .11л

ИЗОПАР Х

Раствор смолы-связующего

Раствор полимерного связующего готовят нагреванием 500 г А.СКИДАЛ а Л 67 (торговое название льняного масла, модифицированного алкидной смолой, взятой в количестве

67 вес. /о, фирма «Фарбепфабриксн Байер А, Г.», Леверкузен, ФРГ) и 500 11л уайтспирпта, содержащего 11 вес. /о ароматичеcI IIx соединений. до 60 С в течение времени, необходимого для получения прозрачного раствора, с последующим охлаждением.

Рассмотре1ше полученных фотоотпечатков на сером клине показывает, что чувствительiIocTb мате17иа ча (Б) к элект17омагHIITH0117, лученшо, испускаемому флуоресцентной трубкой и лампой накаливания с вольфрамовой нитью, соответственно в 20 и 64 раза выше чувствительности к таким видам излучения материала (А).

Пример 5. На проводящий слой г::лиэтилентерефталатной подложки, описанн 711 в примере 4, наносят фотополупроводииковь1й слой, содержащий ФЛЕКТОЛ Л и СИЛИКОН

ХАРЦ УД 160 (торговое наименование фирмы «Фарбенфабрикен Байер А. Г.» Леверкузен, ФРГ, для связующего агента на основе органического кремн1шокисного полимерного продукта) в весовом отношении 1: 1. Высушенньш слой полученного материала (А) содержит 3 г1.11 - поли- (1,2-дигидро-2,2,4-тримеTилхинолIøà) .

Затем на упомянутьш выше проводящий слой полиэтилентсрсфталатной подложки наносят фотополупроводниковый слой из смеси, содержащей ФЛЕ/(ТОЛ Х и ЭПОН 1031 (торговое наименование фирмы «Шелл Кемпкл

Ко.», США). представляющий собой тетраглицидиловый эфир тетрафениленэтана в весовом соотношении 1: 1. Высушенный слой полученного материала (В) содержит 3 г/л1 - поли- (1,2 - дигидро - 2.2 4 — триметилхинолина).

Как о. примере 4, сравнивают свойства материалов (А) и (Б).

При облучении электромагнитными лучами лампы ОСРАЧ XHH чувствительность мате11ала (Б) в 30 раз выше чувствительности материала (А).

Чувствительность приготовленного затем и испытан11о -о материала (В), состав которого идепти lcli материалу (А). за искгиочением того. что в слой вводят 5,3 г р-нитробензолдиазонии. лорида на 100 г поли-(1,2-дигидро-2,2,4триметилхинолина), к электромагнитному из288731

П р и м с р 6. На проводящий слой полиэтплептерефталатной подложки, описанной в 5 примере 4, наносят фотопроводящий слой смеси пз 8,5 г поли- (1,2-днгидро-2,2,4-тримстплхинолина), 5 г сопо;и мера вппилхлорид-впнилацетат-»aëåèíoâûé ангидрид (весовое отношение 85:14:1, мол.,o), 0,04 г родамина В 10 и 100 лл метиленхлорпда.

Высушенный слой содержит 3 г/л - поли-(1,2дигидро-2,2,4-триметилхпно IHHa) . чувствительность к электромагнитному излучению, испускаемому лампой накаливания 15 с вольфрамовой нитью, имеющей цветовую температуру 2600 К, материала, содержащего родамип Б в качестве спектрального сенсибилизирующего красителя, в 10 раз больше чувствительности материала, пе содержащего 20 красителя.

Идентичный сенсибилизирующий эффект был достигнут в тех случаях, когда в слой вводили в том же количестве катионный хитиновый краситель формулы 25

СН= СН вЂ” СН=—

СНз !

С С лучению в 5 раз выше чувствительности к такому излучению материала (Л).

Пример 7. На проводящий слой полиэтилентерефталатной подложки примера 4 наносят фотопроводящий слой, содержащий 20%ный раствор ФЛЕКТОЛа Х и ЭПОК а 1031, взятых в весовом соотношении 1: 1, в мстиленхлориде.

Высушенный фотопроводящий слой содержит 3 г/л1 - ФЛЕКТОЛ а Х.

После зарядки, как в примере 5, материал контактно экспонируют 7 сек через микрофильмированный (35 л u) негатив с изображением текста с помощью флуоресцентной трубки ОСРАМ Л 400 ватт Л 70, установленной на расстоянии 25 сл от материала.

После экспонирования материал проявляют, как в примере 4.

Полученная микрофильмированная копия обладает тем же качеством, что и орппшальный микрофильмированный негатив.

Идентичные результаты получают при замене ФЛЕКТОЛ а Х одинаковым количеством соединения № 2 или № 5 (табл. 1).

Соединение № 5 получают следующим способом.

В 100 л л жидкого аммиака, содержащего

1,95 г диспергированного амида натрия, по каплям добавляют 8,6 г ФЛЕКТОЛ а, растворенного в 50 лл безводного тетрагидрофурана. Затем аммиак испаряют и полученный раствор кипятят 15,«u!t с обратным холодильником. После охлаждения до 20 С добавляют

14

1,1 юг 1,2-дибромметана в 50 л л безводного тетрагидрофурана, смесь немного разогревается, через 30 iiu>t добавляют 100 пл безводного тстрагидрофурана с 0,5 л л 1,2-дпбромэтана, нагревают 30 .чин, перемешивая при 60 С.

После охлаждения выливают раствор в большое количество воды, отделяют полимер, имеющий маслообразную консистенцию и затвердевающий за 24 час при 20 С. Продукт отфильтровывают, выход конечного продукта

7 г, удельная вязкость 0,5%-ного раствора в бензоле при 25 С составляет 0,02.

Титрованием конечного продукта в уксусной кислоте с использованием 0,1 М хлорной кислоты установлен титр этого продукта, равный 5,06 миллиэквивалента г, тогда как титр исходного полимера составлял 5,6 миллиэквив ален та/г.

Предмет изобретения

1. Фоточувствительный регистрирующий материал, состоящий из подложки и регистрирующего слоя, включающего фотополупроводпик — органический полимер, отлича)ощийся тем, что, с целью получения материала с широкой модификацией свойств, применен полимер общей формулы где R — водород, ненасыщенный или насыщенный, незамещенный или замещенный алкил, аралкил, циклоалкил, незамещенные или замещенные ацил, карбамильная, алкоксикарбамильная или тиокарбамильная группа; Z— атомы, завершающие ароматическое кольцо.

2. Материал по п. 1, отлича10щийся тем, что применена подложка, удельное сопротивление которой не превышает 10 ол. см.

3. Материал по п. 2, отлича ощийся тем, что на подложку нанесен прозрачный электропроводящий промежуточный слой.

4. Материал, по пп. 1 — 3, отлича ощийся тем, что в регистрирующий слой, с целью снижения краевого эффекта, введены частицы, например, неорганического пигмента, размером от 1 до 5 лк, в количестве от 2,4 до 24% от веса полимера.

5. Материал по пп. 1 — 4, отлича ощийся тем, что в регистрирующий слой введено полимерное связующее и/пли отвердитель, например тетраглицидиловый эфир тетрафениленэтана.

6. Материал по пп, 1 — 5, отлича ощийся тем, что в регистрирующий слой введено вещество, повышающее фоточувствительность материала.

288731

Составитель Э. Рамзова

Редактор Т. Г. Шарганова

Изд. ¹ 78 Заказ 601!19 Тираж 480 Подписьое

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2

7. Материал по пп. 1 — 6, отличающийся тем, что в регистрирующий слой введен спектрально сенсибилизирующий краситель, например ксантеновый и/или митиновый.

8. Материал по пп. 1 — 7, отличающийся тем, что в регистрирующий слой введен неорганический и/или органический фотополупроводник, например селен, сульфиды или селениды цинка, кадмия, ртути, сурьмы, висмута или свинца, 9. Материал по п. 8, отличающийся тем, что регистрирующий слой имеет оптическую плотность в видимом плп репродуцпрующем свете не более 0,3.

10. Материал по пп. 1 — 9, отличающийся тем, что, с целью повышения электропроводи5 мости, в регистрирующий слой введено диазосоединение, например, р-нитробензолдиазонийхлорид, в количестве 0,01 — 10% от веса полимера.

11. Материал по п. 1, отличающийся тем, 10 что в качестве полимера применен поли-(1,2дигидро-2,2,4-триметилхинолин), содержащий не менее пяти повторяющихся звеньев.

Корректоры: А. П. Васильева и О. Б. Тюрина