Способ получения производных 9-хлор-9-фосфа-10- -окса-9,10- ди гидрофенантрена

 

О П И С А Н И Е 289095

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

МПК С 07f 9/40

Заявлено 09.Х.1969 (№ 1373850/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР

УДК 547.677.2 26.118.07 (088.8) Опубликовано 08.XII.1970. Бюллетень № 1 за 1971

Дата опубликования описания 18.П.1971

Авторы изобретения

Е. А. Чернышев, Е. Ф. Бугеренко и В. И. Аксенов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 9-ХЛОР-9-ФОСФА-10-ОКСА-9,10-ДИ ГИДРОФЕНАНТРЕНА

Изобретение относится к области получения гетероциклических соединений, содержащих фосфор в цикле, а именно не описанных в литературе производных 9-хлор-9-фосфа-10-окса-9,10-дигидрофенантрена общей формулы где Z — 0 или S.

Указанные соединения могут быть использованы как исходные продукты для синтеза различных ценных фосфорорганических веществ, например пластификаторов.

По предложенному способу целевые продукты получают путем нагревания соединений общей формулы где Z имеет вышеуказанное значение, в газовой фазе.

Оптимальный вариант осуществления способа следующий. Исходный продукт пропускают в нагретую до 500 — 600 С пустотелую кварцевую трубку. Скорость пропускания выбирают с таким расчетом, чтобы время пребывания

его в реакционной зоне составляло от 10 до

100 сек.

Пример 1. Через пустую кварцевую трубку диаметром 30 «.я и длиной 550 л я, нагретую до 565 С, в течение 84 лин пропускают

186 г (0,72,чоль) о-С Н;СвН4ОР (0) С!з. По выходе из реактора продукты конденсируют в водяном холодильнике и собирают в приемнике, охлаждаемом сухим льдом. Получают 149 г вязкого конденсата темно-бурого цвета, из которого после отгонки при атмосферном давлении незначительного количества РОС1з и перегонки остатка B вакууме выделяют при температуре 207 — 208 С (6 л!,я рт. ст.) 41 г белого кристаллического вещества с т. пл. 94 — 95 С, являющегося 9-хлор-9-оксо-9-фосфа-10-окса20 9,10-дигидрофенантреном. Выход составляет

25.2% .

Найдено, %: С 57,30: 57,99; Н 3,26; 3,15;

P 12,33; 12.51.

С !2НВРО2С1.

25 Вычислено, %: С 57,61 Н 3,23; P 12,36.

Пр имер 2. 303 г (1,0 лтоль) о-С6Н.;СвН40Р (S) С1-. пропускают в течение

117 л ин через нагретую до 565 С трубку, описанную в примере 1. Получают 273 г темно30 бурого вязкого конденсата, из которого после

289095

С У. ф

P — О

Составитель M. Макаров

Техред Л. Л. Евдонов

Редактор H. Вирко

Изд. ¹ 33 Заказ 123,/19 Тираж 480 Подписное

ЦНИИГ1И Комитета по делам изобрсте, пй и оп.рытий при Совете Ми»истров CC.ÑР

Москва, )I(-35, Раушскав .габ., д. 4/5

Типография, пр. Сапу»ова, 2 предварительной отго гки незначительного количества PSC1 выделяют в вакууме фракцшо с т. кпп. 184 — 194 С (3 ляг рт. ст. 1 в количестве 45 г. Перекристаллизацией из кипящего ексана выделяют 42 г 9-хлор-9-тио-9-фосфа1О-окса-9,1О-дигидрофенантрена в лиде белых пластинчатых кристаллов с т. пл. 140 — 1" С.

Выход составляет 15,7%.

Найдено, ого. С 54,08; 54,24; 11 3,10, 3,21;

P 11,82; 11,63.

С 1вНвОР$С1.

Вычислено, %: С 54,12; Н 3,03; P 11,61.

Предмет изобретения

1. Способ получения производных 9-хлор-9фосфа-10-окса-9,10-дигидрофенантрена обшей формулы где Z — О или $, от гииагоигийся тем, что соедиисшгя общей формулы где Z имеет вышеуказанное значение, подвергают нагреванию в газовой фазе с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 500 — 600 С.

3. Способ по п. 1 и 2, отлича(оигийся тем,что процесс проводят таким образом, чтобы исходный продукт находился в реакционной зоне or

10 до 100 сгк.