Способ получения эфиров тиокислот фосфора

 

пате н т т.о-тл-х;. : ч „н@д библиотбкй VSA

ОПИС и

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соввтокиз

Социэлиотичеокиз

Рввптйлиэ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 1оо. 26с03

Заявлено 08.И1 1969 (№ 1346433/23-4) с присоединением заявки №

МПК С 071 16

Приоритет

Опубликовано 14.YII.1970. Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описания 15.Х.1970

Комитет ло лелэтз изооретений и открытий ори Совете Министров

СССР

У т,1;, 547.26 .118.122..07 (088.8) Авторы изобретения

П. С. Хохлов и Н. Ф. Савенков

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ТИОКИСЛОТ ФОСФОРА

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе эфиров тиокислот фосфора общей формулы

R/

RCCEI = CHNH (CHg) ESP

II (%Rye

О S где R — алкил пли арил;

R = R" — алкокси ., алкил или арил, взаимодействием Р-ацилвинилэтилениминов с дитиофосфатами или дитиофосфонатами в среде органического растворителя, например бензола, при температуре от 0 до 100 С, предпочтительно при 20 — 60 С.

Соединения могут найти применение в качестве пестицидов.

Пример 1. О,О-Диметил-S-бензоилвиниламиноэтилдитиофосфат. К раствору 0,02 г. моль бензолилвинилэтиленимина в 30 мл сухого бензола прибавляют раствор 0,02 г.лсоль диметилдитиофосфата в 5 мл бензола с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 30 — 35 С. Реакционную смесь перемешивают 2 — 3 час при

20 — 25 С и 1 час при 35 — 40 С. Контроль зз реакцией осуществляют по исчезновению

SH-группы. После завершения реакции отгоняют растворитель и получают маслообразную жидкость, Выход 90,8 Для очистки вещество растворяют в смеси хлороформа и ацетона (19: 1) и пропускают через колонку с силикагелем. Выход очищенного (iipiI хроматографироваппп па бумаге имеющего одно пятно) продукта составляет 81,о, de 1,2545;

n" 1.6080.

Найдено, ото. N 4.58; P 9,01: S !9.68.

Ст;;НсХОтР8..

Вычислено, оо. N 4.24; Р 9,37: S 19.35.

П р и и е р 2. О,О-Дпэтпл-S-ацетплвпннламиноэтплдптпофосфат. Получают в условиях примера 1 пз 0,03 г осоль ацетттлвттттттлэтттлеттимина и 0,03 г-моль дпэтплдптпофосфата.

BI,Ix,од 976о; и о 1 5 /3 .1 о 1 1932

15 Найдено. о/о .. М 4,! 4; Р 9,74; S 9.98.

СтоП oXOoPS .

Вычислено, оо Х 471; Р 10,42; S 20,85.

П р II м е р 3. 0,0-. пэтпл-S-бспзоплвпнилампноэтплдптпофосфат. Атталогттч:то получают

20 пз 0,01 г.лсоль бепзоплв:пщлэтплснпмнна и

0,0i г.лсоль ттэтттлдтттттс фосфата. Выход

97,5оссо с1ю 1,2110 п о т,Ci002

Найдено, о 4,08; Р 8,12: S 17,54.

Ст;Н=. х ОоРЯо.

Вычислено, oq. Х 3,90; P 8,64; S 17,82.

П р и и е р 4. О,О-Дипроппл-S-ацетилвиниламиноэтпл тптпофосфат. Получают по примеру i пз 0,025 г лоль ацетттлвттнттлэтттлеттттттина, 0,025 г ло.ih дппропнлдптпофосфата. Выход

30 97 0 со.

276056

Предмет изобретения

Составитель И. Ялова Редактор Л. Г. Герасимова Корректор Н, Л. БронскИ

Заказ 2872,1 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Ко1яптста по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раугпская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, ого.. N 3,91; Р 8,99; S 20,09.

С1гНг:,..х ОзР г.

Вычислено, %: N 4,32; Р 9,55; S 19,68.

П р и мер 5. О,О-Дибутил-S-бензоилвиниламиноэтилдитиофосфат. Получают аналогично из 0,02 г гиоль беизоилвии11лэтилеи11мина и

0,02 г гиоль дибутилдитиофосфата. Выход

95 4% ого 1,120 1 5 "55

Найдено, %. iN 3 86; Р 8 04; S 16,01.

С101 о1 ОаР5г.

Вычислено, 0/0. К 3,37; Р 7,46; S 15,42.

П р и и е р 6. О,О-Дибутил-4-нитробензоилвинилам1шоэтилендитиофос(рат. Получают иo примеру 1 из 0,0! 1 г лоль 4-нитробензоилвинилэтиленимина, 0,011 г.лоль дибутилдитиофосфата. Выход 88,0 ;0, иго 1,5989.

Найдено, %: Х 6,38; Р 6,05; $14,29.

С, 1-1г„ХгОвР8г.

Вычислено, %: М 6,09; P 6,75; S 13,90.

П р н м е р 7. О-Бутил-4-хлорбензил-S-4-питробеизоилви1и1лямииоэт11лдитиофосфопат. K раствору 0,015 г лоло 4-хлорбеизилдитиофосфОпятя в 30 .!ел сухого Оензоля ириОявляюг

0,015 г.лголь сухого бутилового спирта. Обра3) ется Гомоге1 ияя мь1сся. Перемешивают

30 гвин, затем присыпают 4-нитробензоилвииилэтиленимина. Перемешивают реакционную массу 2 час при температуре 20 С, и затем

3 «ас при 60 С. Отгоняют растворитель, получают 90,1% густой окрашенной жидкости.

Найдено, %: N 5,92; P 5,74; S 13,04.

СггНгвС1Nг04PSg, Вычислено, %: N5,,46; ;Р 6,05; S 12,48.

Способ получения эфиров тиокислот фосфора общей формулы

R/

RCCH = CIiNH {CHg) ESP

11 ра

О S где К вЂ” алкил или арил;

К = R" — алкоксил, алкил или арил, 2О отличающийся тем, что 10-ацилвинилэтиленимин подвергают взаимодействию с дитиофосфатом или дитиофосфонатом в органическом растворителе, например бензоле, при температуре от О до 100 С, предпочтительно

25 при 20 — 60 С.