Способ получения карбоцепных полимеров

 

Р- Г "i -.г биби нотона щдД

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

292996

Союа Советских

Сациалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 14.И1.1969 (№ 1348703/23-5) МПК С 08f 1/80

С 08d 1/36 с присоединением заявки №

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 15.1.1971. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 6.1Ч.1971

УДК 678.742.02(088.8)

678.76.02 (088.8) Авторы изобретения

В. В. Моисеев, В. М. Лисов и И. М. Целых

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ

Предлагаемое изобретение относится к производству карбоцепных полимеров, широко применяемых во всех отраслях народного хозяйства.

Для того чтобы получаемые полимеры обладали необходимым комплексом свойств, в процессе проведения радикальной полимеризации вводят добавки-регуляторы, которые изменяют молекулярно-весовое распределение цепей полимера, а следовательно, и его свойства.

В настоящее время в промышленности синтетического каучука и других полимеров в качестве регуляторов используют дипроксид и додецилмеркаптан.

Однако эти регуляторы обладают рядом недостатков. Так, меркаптаны не являются индивидуальными химическими вещестьами и их эффективность может колебаться от партии к партии, обладают очень неприятным запахом и сообщают его продуктам (латексам), что в ряде случаев крайне нежелательно. Дппроксид недостаточно эффективен, к тому же часто требуется вносить его несколькими порциями по ходу полимеризации, что очень неудобно-технологически.

Цель изобретения состоит в разработке такого способа регулирования молекулярного веса полимеров, который исключает названные недостатки. Предлагаемый регулятор эффективен, не сообщает продуктам неприятного запаха, не расходуется на побочные реакции, его можно вносить в реакционную среду в один прием, этот регулятор является индивидуальным химическим соединением.

5 Согласно изобретению поставленная цель достигается путем применения в качестве регуляторов соединений общей формулы

Х

10 0- С вЂ” С вЂ” tl

ОХ О где Х вЂ” хлор, бром, йод.

Указанные соединения являются галоидза15 мещенными дибензоилметана.

Высокая эффективность их объясняется наличием рядом с галоидамп двух карбонльных групп. Благодаря последним галоид приобретает «положительный» характер и может ак20 тивно участвовать в радикальных реакциях.

Предлагаемый способ регулирования молекулярных весов полимеров был опробован в лабораторных условиях, а затем на пилотной установке.

25 Ниже приводятся результаты этих исследований.

Пример 1. Регулирование молекулярного веса дивинилнитрильного каучука СКН-40.

Применяется следующий рецепт полимерп30 зации, вес, ч.:

292996

Полимеризацию проводят в автоклаве емкостью 15 л при температуре 30 -2 С. Дибензоилдибромметан вносят в растворе акрилонитрила в один прием до начала полимеризации. Обрыв полимеризации осуществляется гидрохиноном при глубине полимеризации

65+1-2%. Незаполимеризовавшиеся мономеры отгоняют в колонне при 75 С. Латекс заправляется неозоном «Д» и коагулируется хлористым натрием. Изме пение молекулярного веса полимера оценивают по величине жесткости каучука,по Дефо.

Жесткость полученного каучука составляет

1550 гс.

Влияние количества дибензоилдибромметана на жесткость каучука показано в табл. 1, Таблица 1

Количество дибензоилдибромметана (вес. ч. на мономеры) Жесткость каучука по Дефо, гс

0,9

0,45

0,42

0,3

3350

Каучук СКН-40, полученный с регулятором дибензоилдибромметаном, имеет физико-механические показатели, соответствующие требованиям ГОСТ 7738-65.

По эффективности дибензоилдибромметан не уступает известным регуляторам — дипроксиду и трет-додецилмеркаптану, что видно из табл. 2.

Таблица 2

Количество регулятора, r.ì0ëü на

1 кг мономера

Жесткость, Регулятор гс

Дипроксид трет-Додецилмеркаптан

Дибензоилдибромметан

1550

0,012

0,015

0,012 (0,45 вес. ч.) Пример 2. Регулирование молекулярного веса каучука СКС-30. дивинил нитрил акриловой кислоты вода некаль пирофосфат натрия персульфат калия едкий натр дибензоилдибромметан лейканол гидрохи нон неозон «Д»

44

275

4,5

0,3

0,3

0,06

0,045

0,3

0,15

1,6

Применяется следующий рецепт зации,,вес. ч.: дивинил стирол некаль натриевое мыло СЖК лейканол едкий натр персульфат калия дибензоилдибромметан вода диметилдитиокарбамат натрия неозо|н «Д» полимери70

3,7

0,7

0,3

0,3

0,45

0,45

0,06

1,6

15 Полимеризацию проводят в автоклаве емкостью 15 л при 50 С. Дибензоилдиоромметан вносят в растворе стирола до начала полимеризации. Жесткость полученного каучука составляла 1650 гс. Каучук, полученный без ре20 гулятора, имел жесткость 9000 гс.

Пример 3. Регулирование жесткости каучука при получении латекса СКД-1.

Используется следующий рецепт полимеризации, вес. ч.:

100

0,25

0,05

0,2

0,2

0,45

200 дорН2 — 3 натрия 0,13

1,6 дивинил метакриловая кислота некаль лейканол пирофосфат натрия гипериз ронгалит дибензоилдибромметан вода серийная кислота днметилдитиокарбамат неозо н «Д»

40 Полимеризацию проводят в автоклаве при температуре 30+2 С.

Дибензоилдибромметан вносят в растворе

50 мл стирола до начала полимеризацни в один прием. Жесткость выделенного каучука

45 составляет 2300 гс. Каучук, полученный без регулятора, имеет жесткость 7000 гс.

Латекс СКД-1 с регулятором дибензоилдибромметаном не имеет неприятного запаха, присущего ему при получении г регулятором

50 меркаптаном.

Пример 4. Регулирование молекуляр ного веса блочного полистирола.

В три дилатометра загружают по 7 мл чистого стирола, в две последние ампулы добав55 ляют по 0,04% от веса стирола дибензоилдибромметана. После продувки ампул аргоном их запаивают и помещают на 3 час,в термастат при температуре 100 С. Затем ампулы вскрывают, полученный полистирол осаждаюч

60 спиртом.

Средний молекулярный вес полистирола, полученного в присутствии дибензоилдибромметана, составляет 215000. Контрольный образец полистирола, полученный без регулятора, 65 имел молекулярный вес 355000.

292996

Предмет изобретения где Х вЂ” хлор, бром или йод.

Составитель В. Филимонов

Корректор Т. А. Китаева

Редактор Е. П. Хорина

Заказ 450/16 Изд. № 239 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова. 2

Способ получения карбоцепных полимеров свободнорадикальной полимеризацией или сополимеризацией этиленненасыщенных мономеров, например, оопря>кенных диенов и/или виниловых мономеров, в присутствии регуляторов молекулярного веса, отличающийся тем, что с целью расширения ассортимента регуляторов, в качестве последних применяют соединения общей формулы