Патент ссср 293011

 

ОП ИСАН

ИЗОБРЕТЕНИЯ

2930П

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

ЧПК С 08@ 20/32

Заявлено 10Х11.1969 (№ 1346657/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15 1.1971. Бюллетень № 5

Дата опу бликования описания 12.III.1971

Комитет ло делам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

УДК 541.64+678.675 (088.8) Авторы изобретения

М. М. Котон, Ф. С. Ф,поринский, А. П. Рудаков, К. Н. Власова, М. И. Бессонов и Л. А. Лайус

Институт высокомолекулярных соединений AH СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДАЗОПИРРОЛОНОВ

0 0 x 0 xg 0 цдр, Изобретение относится к способам производства полиимидазопирролонов, применяемых для получения тсрмостоиких волокон и пленок.

Известен способ получения полиимидазопирролонов поликонденсацией диангидрида пиром еллитовой кислоты с ароматическими тетрами нами с последующей термической циклизацией образующихся полиамидоаминокислот.

Получаемые полимеры, однако, имеют малые удлинения при разрыве — 2 — 5% в зависимости от химического строения, что отрицательно отражается на упруго-прочностных свойствах изделий.

Кроме того, полиимидазопирролоны имеют высокую влагоемкость, достигающую 7 — 8%, ухудшающую механические показатели издегде Аг — четырехвалентный ароматический ми, например лий при их эксплуатации во влажных средах.

С целью устранения названных отрицательных свойств полиимидазопирролонов предложен способ получения этих полимеров, осно5 ванный на использовании при поликонденсации в качестве ангидридного компонента диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот с двумя и более эфирными связями между ароматическими радикалами.

10 Способ заключается в прибавлении при леремешивании к раствору ароматического тетрамина в амидном растворителе (например, в диметилформамиде) эквивалентного количества диангидрида ароматической тетракарбо15 новой кислоты. После прибавления ангидрида перемешивание при комнатной температуре продолжают 1 — 3 час до завершения образования полиамидоаминокислоты по схеме радикал с двумя или более эфирными связя293011

-RnH O

) т Н Щ1,",)

У а г

ы пт ъил рррст чт1 " .1 :1.ig v, ) 300

350

Вакуум и

20

Диангидрид

Диамин

1. бис-3,4-Дикарбоксидифенилового эфира резорцииа

2. 4,4 -бис-(3,4-Дик ар- боксифеиокси)-дифенила

3. 4,4 -бис-(3,4-Дикарбоксифенокси)-дифеиилоаксида

3,3,4,4 -Тетрамииодифениловый эфир

0,40

3,3 -Диамииобеизидии

0,46

То же

Воздух

250

30 (б

Во избежание окисления тетрамина поликонденсацию проводят в среде инертного газа.

Полученный раствор полиамидоаминокислоты фильтруют от гелеобразного структурироПолучаемые полиимидазопирролоны обладают хорошими упруго-прочностными свойствами и высокой теплостойкостью (см. таблицу 1). По термостабильности они не уступают известным полиимидазопирролонам, а по механическим свойствам несколько их превосходят.

Удлинение при разрыве достигает 30с с, влагоемкость не более 17с.

Пример. 0,23 г (0,001 моль) 3,3,4,4 -тетраминодифенилового эфира растворяют в 3 мл диметилформамида и затем при перемешивании при комнатной температуре добавляют небольшими порциями 0,402 г (0,001 моль) диангидрида бис-3,4-дикарбоксифенилового эфира гидрохинона. После прибавления диангидрида раствор перемешивают в течение 2 час при комнатной температуре и отфильтровывают от геля. Характеристическая вязкость полученной полиамидоаминокислоты в диметилформамиде при 20 (q) =0,86.

Вязкий раствор полимера наносят на стеклянную пластинку, сушат и нагревают в следующем режиме:

Температура, Длительность, Среда С мин ванного полимера, наносят на пластину и нагревают сначала на воздухе до 250 С, затем в вакууме при 300 — 350 С с целью осуществления циклизации по схеме

Температура, Длительность, Среда С мин.

Лналогичным образом получают полиамидоаминокислоты из других ароматических тетраминов и диа нгидридов, содержащих эфирные связи.

Значения характеристических вязкостей полимеров приведенных ниже:

Циклизация полиамидоаминокислот проводилась в указанных условиях.

Физические свойства полученных полпимидазопирролонов, содержащих эфирные связи, приведены в таблице.

293011

Радикал

Тр

0С

Т, СС о 200 г смз !

Е, кг|с.из ар! ор кг/с.и сс диангидрида тетрамина

w о )о

Ц " — О!

18000 340

170 †1 2100

20 1400

1,343

360

200 1000

300 180

17000 350

600

810

40 — 195

200

380

То же

25000 380

10000

1,315 20

1600

350

1,327

250

23000 330

600

350

То же

С О 01

70000 Нет

20000 (сравнение) 1,394

400

400

400

П р и и еч а н и е. р — плотность, о и гр — про -ность и удаление при разрыве, Š— модуль нормальчой упругости, То — температура размягчения.

Предмет изобретения

Составитель М. H. Богданов

Редактор Е. П. Хорина

Корректор О. С. Зайцева

Изд. № 226 Заказ 534/17 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения полиимидазопирролонов поликонденсацией ди ангидридов ароматических тетракарбоновых кислот с ароматическими тетраминами с последующей и циклизацией образующихся полиамидоаминокислот, отлича ощийся тем, что, с целью увеличения удлинений при разрыве и уменьшения влагоемкости у получаемых полимеров, в качестве исходных диангидридов применяют диангидриды ароматических тетракарбоновых кислот с двумя и более эфирными связями между ароматическими радикалами.