Способ получения полибензимидазолоароиленимидазолов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

300487

Союз Советских

Социалистических

Рвспублив

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое or авт. свидетельства г—

Заявлено ЗО.XI I.1969 (№ 1394363 23-5) с присоединением заявки ¹â€”

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

ССОР

ЧПК С 08 20/32

УДК 678.675.02 (088.8) ;1риор итет—

Оп блнковано 07.IV.1971. Вюллстен; № 13

Дата опт бликования описания 1!)Х11.197!.

В. В, Коршак, А. М. Кузнецов, В. В. Микуленко, А. А. Изынеев, Ю. Е. Дорошенко, Г. Ф. Слезко и Д. M. Могнонов

Авторы изобретения

Московский химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛОАРОИЛЕНИМИДАЗОЛОВ

МИ. С0 г О

IV H? СО

О

СО

ШООВ

Изобретение относится к способам получения полиариленгетероциклов — полибензимидазолоароиленимидазолов, пригодных в качестве термостойких наполнигелей для отверждагощихся композиций.

Известен способ получения полибензимидазолароиленимидаэолов поликонденсацией ангидрида тримеллитовой кислоты с О, 0 -диаминоарилендиаминами при нагревании в полифосфорной кислоте.

С целью расширения ассортимента полибензимидазолоароиленимидазолов предложен способ их получения, основанный на применении при поликонденсации ангидрида 1, 4, 8

-нафталинтрикарбоновой кислогы или ангидридов ее мопоэфиров. где R — Н, А1к, Ar.

Способ заключается в растворении 0,0 -диаминоарилендиамина в полифосфорной кислоте при 80 — 120 С, в смешении раствора с ангидридом трикарбоновой кислоты или с ангидридом ее моноэфи ра, в постепенном нагревании до 180 — 220 С и выдержке при этой же температуре в течение 8 — 16 час. Поликонденсация протекает по схеме.

И211

Пример 1. 0,571 г (0,0025 лгал ь) 3,3 —

4,4 -тетрааминодифенилметана растворяют при

l0

100 Ñ в 50 г полифосфорной кислоты в токе инертного газа. К раствору постепенно добавляют 0,605 г (0,0025 лголь) ангидрида 1,4,8-нафталинтрикарбоновой кислоты, в гечение 8 час температу1ру постепенно повышают до 200 С ti при этой температуре смесь выдержива1от

8 час.

Реакционную смесь смешивают с водой, полимер отфильтровывают, промывают водным раствором соды, водой, спиртом и высушивают

20 rtptt нагревании в вакууме. Полученный полибензимидазолоароиленимидазол растворяется в концентрированной серной кислоте и при нагревании в концентрированной муравьиной кислоте, приведенная вязкость его 0,5%-ного

25 раствора в концентрированной серной кислоте при 20 С 0,31, по данным дифференциальнозермичсского анализа температура начала разло>кения на воздухе выше 450 С, темпеуатура размягчения выше 500 С. Выход полимеЗО ра почти количественный.

300487

Пример 2. 0,785 г (0,0025 яголь) 3,3, 4,4 -тстрампнодифенилсульфона растворя!от при 100=С в 50 г полифосфорной кислоты, прибавляют нсбольшпмн порциями 0,605 г (0,0025 иголь) ангидрида 1,4,8-пафталинтри- 5

КНСO-Ф > г ! =-l

c0NH

ХГ 00Н к (>

NH 8! дс R ь С С СН2 802 0

100 С в 100 г полифосфорной кислоты в токе инертного газа. Небольшими порциями прибавляют 1,2006 г (0,005 лголь) ангидрида

4-метилового эфира 1,4,8-нафталинтрикарбоновой кислоты, температуру в те:!ение 8 «ас повышают до 200 С и смесь выдерживают при этой гке температуре 12 «ас. Реакционный раствор смешивают с водой, вещество отфильтровывают, промывают слабым раствором щелочи, водой, спиртом и высушивают в вакууме прн нагревании. Выход полимера почти количественныи.

Свойства получеипого полибензимидазолоароиленимидазола такие же, как и в пред1>120 дущем примере. Приведенная вязкос;ь

0,5% -ного раствора полимера в концентрированной серной кислоте при 20 С 0,35.

Предмет изобретения

25 Способ получения полибензимпдазолоароиленимидазолов поликонденсацией при пагревани!! в пог!Ифосфорно!! кислоте ангидридов ароматических трикарбоновых кислот с 0,0 -днаминоа>рилендиаминамн, отли«ати111йгся тем, зо что, с це ll lo расширения ассоргимента полнбензимндазолоароилспнмидазо1ов, при поликонденсации, в качестве кисло! Hol о ком по!!ен та применяют ангидрид 1,4,8,-насртас!интр!1карбоновой кислоты и..ll: ангидриды ес мопо85 эфиров, Сосгавнтель М, Богданов

Тсхрсд Л. Л, Евдонов Корректор Г. С. Мухина

1- c,22IcTîð Л. К. Ушакова

Заказ 2740 Ивд. № 5!8 Тираж 473 Подписное

LIH>II f11!I Комитета по делам изобретений и открь>1ий при Совете Министров СССР

>Чосква,, >1(-35, Рагаиская наб., д. 4/5

Загорск>ая типография карбоновой кислоты н температуру постепенно в течение 8 «ас повыша!от до 200"С.

Реакционную смесь смешпва! !т с водой, полимер отфильтровывают, промывают со j0вым раствором, водой, спиртом и высушивают при нагреваиии в вакууме. Выход полимера почти количественный.

Полученный полпбензнмндазолоароиленимидазол растворяется в кони нтрнрованной серной кислоте, приведенная вязкость егo

0,5о>1о-ного раствора в конце!ггрнрованной серной кислоте при 20 С 0,34 по данным дифференциально-термического анализа температура начала разложения на воздухе выше 450 Г, температура размягчения выше 500 С.

Пример 3. 1,1517 г (0,005 г!оль) 3.3, 4,4 -тетраминодифенилоксида растворяют при

100 С в 100 г полифосфориой кислоты в токе инертного газа. Небольшимн порциями прибавчяют 1,3100 г (0.005 .!голь) ангидрида

1,4,8-нафталинтрикарбоновой кислоты, в течение 8 «ас температуру см сН повышают до

200 С и выдерживают прн этой:;o температуре 16 «ас.

Полимер выделя!от по методике примера 1. Выход вещества почти количественный.

Полученный полибензимидазолоаронлснимидазол растворяется в концентрированной серной кислоте и при нагревании в концентрированной муравьиной кислоте. Приведенная вязкость его 0,5% -ного раствора в концснтрированной серной кислоте 0,37. Температура начала разложения на воздухе в!дше 450 C> температура размягчения выше 500 С.

Пример 4. 1,1517 г (0,005 лголь) 3,3, 4,4 -тетра минодифенилоксида растворяют прн