Способ количественного анализа соединений, содержащих сульфгидрильную группу

 

ВОВоо;03н95 иО>.ъо ь . и $lsMм

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

295058

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства Мо

Заявлено 13.XI I.1968 (№ 1289379/23-4) с присоединением заявки Хе

Приоритет

Опубликовано 04.11.1971. Бюллетеш Хо 7

Дата опубликования опис;»шiя 29.111.1971

МПК G 01п 7/18

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 543.41:547.569.1 (088.8) Авторы изобретения

А. И. Бусев и Л. И. Тетерников

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет имени М. В. Ломоносова

Заявитель

СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕР)КАЩИХ СУЛЪФ ГИДРИЛЬНУЮ ГРУППУ

Известен способ количественного анализа соединений, содержащих сульфгидрильную группу, основанный на титровании их растворов. Однако применяемые в известном способе ртутноорганические вещества мало устойчивы во времени. Поэтому результаты определения недостаточно точны: при малых навесках (20 — 100,иг меркаптанов) ошибка достигает 5 — 10%. Методы стандартизации самих реагентов ненадежны, условия определения для каждого меркаптана индивидуальны.

Цель изобретения состоит в повышении чувствительности, точности, надежности анализа и в создании универсальных условий для определения меркаптанов различных классов.

Предлагаемый способ отличается от извесгного тем, что титрование проводят в растворе ацетата натрия в этиловом спирте и бензоле (желаемые количества: 10 г ацетата натрия, 600 лл этилового спирта, 400 ял бензола) и в качестве титранта берут и-диалкиламинофенилмеркурацетат. Титрование желательно проводить в присутствии индикатора — дифенилкарбазона. Указанные отличия позволяют повысить специфичность анализа.

При комнатной температуре титр растворов реагентов не изменяется в течение трех месяцев. Сухие препараты устойчивы более двух лет. Предлагаемый способ с использованием указанных реагентов точнее и надежнее существующих. Введение в анализируемый раствор щелочного растворителя позволяет определять меркаптаны разли шых классов в одних и

5 Тсх же условия.;. Присутствие в любых количествах органи еских сульфидов н днсульфидов не мешает определению, двадцатикратный избыток хлоридов также не мешает определению. !

О Предлагаемыми реактивами в присутствии щелочного растворителя, состоящего из насыщенного раствора ацетата натрия в смеси

600 я.г этанола и 400 ял бензола, можно анализировать органические сульфиды и дисуль-!

s фиды после щелочного гидролиза или восстановления (инсектициды и пестициды на основе дпалкилтиофосфорной кислоты, цистин).

Пр и м ер. 10 ил водного раствора диэтил20 дитиокарбамината концентрации 5 10з иголь пли другого меркаптана в подходящем растворителе помещают в копическую колбу емкостью 50 лл, добавляют 10 лг.г щелочного растворителя, индикатор, например 2 капли

25 0,2%-ного этанольного раствора дифенилкарбазона, и титруют водноэтанольным раствором и-диэтиламинофенилмеркурацетата концентрации 5 10 10ль до появления устойчивой сиреневой окраски индикатора в оензольном

ЗО слое. На титрование должно расходоваться

Визуальное титрометрическое определение различных веществ, содержащих сульфгидрильную группу

Взято (в л1г) Найдено (в мг)"

Определяемое вещество

Дибутилдитиофосфат калия

Децилмеркаптан

Циклопентинтиол

Предме т изобретения

1,113

0,2116

32,59

0,3966

1,32

8,96

1,131

0,2262

32,58

0,4073

0,05

5,535 Даны средние величины из пяти определений.

10 мл раствора титранта. Результаты анализа рассчитывают по формуле а= TVI-, где а — количество найденного меркаптана (в мг);

Составитель А. Тищенко

Тсхрсд Л. Я. Левина

Редактор Н. Вирко

Корректоры: В. Петрова и Л. Коро год

За каз 727/16 Изд. ¹ 310 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров С .CP

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2

Дизтилдитиокарбаминат натрия

5-Меркапто-1,3,4тиодиазолтион-2 (Висмутол 1) о-Анизидид тиопиколиновой кислоты

4-Метокси-2 (меркаптоапетамидо)пиридин

49,44

0,5362

88,020

0,1744

10,22

2,044

42,86

0,5370

29,62

0,1481

49,44

0,5229

88,040

0,1305

10,11

2,011

42,79

0,5365

29,61

0,1182

0,09

2,87

0,23

2,66

1,04

1,20

0,06

1,20

0,04

7,06

Т вЂ” титр раствора и-диэтиламинофенилмеркурацстата (в пг/,ил);

V — объем и-диэтиламинофенилмеркурацетата (в пл), пошедшего на титрованне;

F — частное от деления молекулярного веса определяемого меркаптана на молекулярный вес титранта.

10 Предлагаемый способ проверен на различных соединениях, содержащих сульфгидрильную группу (см. таблицу) .

Приведенные примеры иллюстрируют, но не ограничивают способ.

1. Способ количественного анализа соединений, содержащих сульфгидрильную группу, 20 путем титрования ртутноорганическим соединением в присутствии индикатора, отличаюи(ийся тем, что, с целью повышения специфичности анализа, титрование ведут и-диалкиламинофенилмеркурацетатом в присутствии

25 раствора ацетата натрия в этиловом спирте и бензоле.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что берут раствор, состоящий из 10 г ацетата натрия, 600 мл этилового спирта и 400 нл

30 бензола, и в качестве индикатора применяют дифенилкарбазон.