Способ получения кремнийсодержащих полимеров

 

:L < - ° т,т

ОЛ ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

295435

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

М. 1 л. С 08f 1/28

Заявлено ОЗ.VI I.1969 (№ 1343430/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.IV.1972. Бюллетень ¹ 14

Дата опубликования описания 2Х1.1972

Комитет по репам изобретений и открытий пои Совете Министров

СССР

УДК 6i8.84(088.8) Авторы изобретения

Н. С. Наметкин, С. Г. Дургарьян, В. И. Копков, И. Е. Черняков и В. М. Пирятинский

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИ ЙСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ

СН,=СН !

R — Si — R

Rf

Изобретение относится к способу получения кремнийуглеводородных полимеров.

Известен способ получения кремнийуглеводородных полимеров путем полимеризации триметилвинилсилана или диметилфенилвинилсилана в присутствии литийэтил. Однако на основе предлагаемых мономеров могут быть получены лишь термопластичные материалы с высокими температурами стеклования (100 — 200 С).

С целью получения эластомерных кремнийуглеводородных полимеров предлагает ся проводить полимеризацию силапов общей формулы где R — метил, R — углеводородный алкильный радикал нормального строения с числом углеродных атомов не менее 5 или алкилбензольный радикал. Процесс полимеризации этих мономеров проводят в присутствии инициаторов анионной полимеризации этиллития, в массе или в углеводородных растворителях: низших алканах нормального или изостроения с числом углеродных атомов от

5 до 10, ароматических, циклоалифатических, а также в их смесях. Температура полимерпзации от 10 до 75 С. Концентрацито инициатора можно изменять в широком интервале в зависимости от требуемого молекулярного

5 М веса по соотношению —, где М вЂ” количест1 во молей мономера, 1 — количество молей инициатора. Процесс полимеризации проводят либо в вакууме (от 10 — до 10-5 лтлт рт. ст.), либо в атмосфере сухого и очищенного инертного газа, например аргона. Полученные полимеры хорошо растворяются в гептане, гексане, циклогексане, бензоле, толуоле.

15 С целью обеспечения вулканизацпи, в исходную мономерную смесь можно вводить требуемое количество, например 5 — 15%, диена (изопрен, бутадиен), который сополимеризует с винилсиланамп, с последующей вул20 канизацией полученного полимера известными способами: введением серы, перекисей пли других вулканизующих агентов.

Процесс вулканизации проводят в реакционной ампуле с двумя отводами под вакуу25 мом или в среде сухого и чистого аргона.

Хром атографически чистые мономеры и растворители обрабатывают натрием, гидридом кальция и порошком литпйэтилена. Подготовленные мономеры, растворители и иннцпа30 тор хранят в сосудах Шленка под сухим и

295435

Предмет изобретения

СН,=СН !

R — Si — R, I

Составитель В. Комарова

Техред 3. Тараиеико Корректор Т. Гревцова

Редактор Л. Бердник

Заказ 1526/8 Изд. М 616 Тираж 448 Подписное

11!!ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4!5

Типогра<рия, пр. Сапунова., 2 чистым аргоном. Реакционную ампулу одним отводом припаивают к вакуумсоздающей системе, а второй отвод закрывают пришлифованной пробкой. Отвакуумированную до

10 — — 10 — мм рт. ст. ампулу тщательно прогревают в течение 2 — 3 час при температуре

200 — 300 С. Затем вакуумсоздающую систему и ампулу заполняют сухим и чистым аргоном и дозируют в токе аргона из сосудов Шлепка необходимое количество мономера, растворителя через второй отвод, и в этот отвод вставляют бюретку с инициатором. Реакционную смесь тщательно дегазируют и из бюретки дозируют инициатор. Реакционную ампулу отпаивают от вакуумсоэдающей системы и ставят в термостат при необходимой температуре полимеризации, полимер высаживают из раствора толуола в .метанол.

Пример 1. Получение поливинилгептилдиметилсилана в массе.

В реакционную ампулу дозируют 30 мл винилгептилдиметилсилана из сосуда Шленка и 1 мл раствора литийэтила в циклогексане с концентрацией 1,2 10 — 4 моль/мл из бюретки с инициатором. Ампулу отпаивают и помещают в термостат с температурой 40 С. Продолжительность полимеризации 400 час. Выход полимер а 43 о/о. Характеристическая вязкость, полученного полимера, измеренная в циклогексане,при 25 С, равна 0,65 дл/г.

П р и мер 2. Получение поливиниламилдиметилсилана в смеси растворителей.

В реакционную ампулу из сосудов Шлепка дозируют 30 мл виниламилдиметилсилана, 9 мл циклогексана, 9 мл бензола. Из бюретки с инициатором вводят 0,8 мл раствора литийэтила в циклогексане с концентрацией 1,3 10 — 4 моль/мл. Продолжительность полимеризации

600 час при температуре 25 С, Выход полимера 65о/о.

Характеристическая вязкость полученного полимера, измеренная в циклогексане при

25 С, равна 0,73 дл/г.

Пример 3. Получение поливинилбензил. диметилсилана в растворе циклогексана, Из сосудов Шлепка в реакционную ампулу дозируют 50 мл винилбензилдиметилсила5 на и 25 мл циклогексана. Из бюретки с инициатором вводят 2 мл раствора литийэтила в циклогексане с концентрацией 1 ° 10 †4 мо/мл.

Продолжительность полимеризации 600 час при температуре 50 С. Выход полимера 60 /о.

lo Характеристическая вязкость, измеренная в циклогексане при 25 С, равна 0,60 дл/г.

П р и мер 4. Получение сополимера виниламилдиметилсилана и изопрена.

15 Из сосудов Шленка в реакционную ампулу дозируют 50 мл виниламилдиметилсилана и

3 мл изопрена. Из бюретки с инициатором вводят 2 мл раствора литийэтила в циклогексане с концентрацией 1,1 ° 10 — 4 моль/мл. Продолжительность полимеризации 300 час при температуре 40 С. Выход полимера 60 /о. Характеристическая вязкость полученного полимера, измеренная в циклогексане при 25 С, равна 0,90 дл/г.

Способ получения кремнийсодержащих полимеров полимеризацией винилорганосиланов в при сутствии литийэтила, отличающийся тем, что, с целью получения кремнийуглеводородных насыщенных эластомеров, в качестве винилорганосиланов используют соединения общей формулы

40 где К вЂ” метил, R — алыильный радикал нормального строения с числом углеродных атомов не менее 5 или алкилбензольный радикал.