Способ получения 4-арсоно-2-карбоксидифениламина

 

295769

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 22.Х11.1969 (Л" 1387125/23-4) .ЧПК С 07f 9/70 с присоединением заявки Л

Приоритет

Опубликовано 12.11,1971. Бюллетень № 8

Дата опублпков!1;!Isl описания 8.1Г1971

Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

".ДК 547.242.07(088.8)

547.551.2.07 (088.8)

547.583.5.07 (088.8) Авторы Ф изобретения H. С. Фрумина, M. Л. Никурашина и Е. Г. Трегуо

Заявитель Научно-исследовательский институт химии Саратовского государственного университета

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АРСОНО-2-КАРБОКСИДИФЕНИЛАМИНА

АгС1 + HqN — Аг — АгХНАг+- НС1

Изобретение относится к способу получения производных фенилантрониловои кислоты, в частности производных фенилантраниловой кислоты, содержащих арсоногруппу в п-положении по отношению к аминному азоту.

В органической химии широко известно взаимодействие галогенпроизводных ароматических соединений с ароматическими аминамп в присутствии щелочных агентов и солей при нагревании. Это взаимодействие идет по схеме:

Предложенный способ аналогичен известному, однако он позволяет получить новые арсонопроизводные карбоксидифениламина, которые находят применение в аналитической химии в качестве индикатора для титрованпя двухвалентного железа бихроматом калия, обеспечивающего определение железа с минимальной ошибкой.

Описывается способ получения 4-арсоно-2карбоксидифениламина, заключающийся в том, что о-хлорбензойную кислоту обрабатывают арсаниловой кислотой прп нагревании в закрытой системе в щелочной срсде в присутствии меди и ее солей с выделением целевого продукта известным способом. Процесс желательно вести при температуре 120" †1 С.

Пример. 0.01 .поль (-2,2 г) арсаниловой кислоты, 0,01 лоль (-1,6 г) о-хлорбензойной кислоты, 2 г безводной соды, 0,02 г тонко измельчеш.ого порошка меди, 0,12 г медного купороса хорошо перемешивают и растворяют в

4 л.г воды. Полученную смесь загружают в стеклянную проопрку, запаивают и нагревают прп 120 — 125-"С в течение 20 час.

По окончашш конденсации смесь фильтру10 !<:ò, осадок промывают 2 — 3 раза 6%-ным раствором соды. 11з фпльтрата выделяют основной продукт подкпсленпсм разбавленной (1:1) соляной кислотой. Очистка реактива производится псрскрпсталлизацией из спирта. Выход

15 составляет 65% от теории (2 г).

Полученная п — арсонофенилантраниловая кислота предстаьляет собой светло-серый порошок, не растворимый в воде, растворимый в спирте, бензоле, в растворах щелочей и соды.

20 Злемептарный анализ полученного реактива дал следующие результаты.

Вычислено, %. С 51,16: Н 3,96; N 4,58;

24.50.

С ь;1-1, зО„-NAs.

23 Найдено, ts . С 51.00; Н 3,93; N 4»9;

Ав 24,60.

Температура плавления и-арсонофенилаптранпловои кислоты 220 — 225, В водно-спиртовых растворах спектр реакти30 ва представлен двумя полосами с максимумом

295769 м 10

1б

0

220 240 260 200 300 320 540 560 300 Л,и

Составитеав О. Смирнова

Текред Е. Борисова Корректор О. С. Зайцева

Редактор Е. П. Хорина

Изд. ¹ 402 Заказ 862/7 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по дедам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 415

Типографии, пр. Сапунова, 2

3 светопоглощения при 1.1=300 нл и Ла —— 335 нл1.

При диссоциацип карбоксильной группы максимум при 335 нлмк исчезает, первый же максимум остается неизменным.

При протонизации аминного азота с.переходом реактива в катионную форму исчезает вторая полоса поглощения, а первая перемещается в коротковолновую область с резким уменьшением интенсивности, Спектры молекулярной 1, анионной 2 и катионной 3 форм реактива представлены на графике.

Спектрофотометрическим методом была определена константа кислотной диссоциации карбоксильной группы, р" которой оказался равным 3,91. Потенциометрическим методом значение р диссоциации карбоксильной группы было определено равным 4,64. Этим же методом удалось определить первую константу диссоциации арсоногруппы (р"=6,04), р протонизации аминного азота определялся

5 спектрофотометрическим методом и оказался равным 3,83, Предмет изобретения

1. Способ получения 4-арсоно-2-карбокси-!

О дифениламина, отличающийся тем, что о-хлорбензойную кислоту обрабатывают арсаниловой кислотой при нагревании в закрытой системе в щелочной среде в присутствии меди и ее солей с выделением целевого продукта из15 вестным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 120 — 125 С.