Способ получения полимеров

 

О П И С А Н И Е 295771

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕПЬСТВУ

Союэ Соеетокик

Социалистически»

Республик

Зависимое от авт. свидетельствг ¹

Заявлено 30.1Х.1969 (М 1371422 23-5) с присоединением заявки М 1371424 23-5)

Приоритет

Опубликовано 12.11.1971. Б|оллстень, № 8

Дата опубликования оннсгння 20.IA .1971

МПК С 08f 3!62

С 08f 27/00

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678,744.3(088.8) Авторы изобретения

Г. С. Колесников, А. С. Тевлина, А. Г. Максумов, Н. И. Скрипченко, А. Сафаев, Ш. У. Абдуллаев, А. С. Гусарова и И. Г. Страховская

Московский химико-технологический институт

Заявитель

gpЯ Ciн имени Д. И. Менделеева

gI,,, ;1,1:.) l i А

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ

Известен способ получения полимеров путем радикальной полимеризации диалкиламиноалкиловых эфиров акриловой или мстакриловой кислот или их смеси с другими впнильными соединениями.

Предлагаемый способ предусматриваст применение в качестве исходных мономеров третичных аминопропаргиловых эфиров акриловой или метакриловой кислот. Для получения водорастворимых полиэлектролитов эти полимеры подвергают алкилированию.

В качестве исходных аминопропаргиловых эфиров применяют: 4-(N-пиперидилбутин-2)акрилат, 4-(N-сс-пипеколилбутин-2)-акрилат, 4-(N-P-пипеколилбутин-2)-акрилат, 4-(Х-у-пнпеколилбутин-2)-акрилат, 4-(N-морфолилбутин-2)-акрилат, 4-(N-2-метил-3-этилпиперпдилбутин-2)-акрилат, 4-(N-анабазинобутин-2)— акрилат, 4-(N-дициклогексилбутин-2)-акрилат и соответствующие метакрилаты.

Полимеризацию этих мономеров проводят блочным способом или в среде растворителя (бензола) в атмосфере инертного газа прп

70 — 75 в присутствии инициатора (например, динитрила азоизомасляной кислоты). Наличие в полученных полимерах ацетиленовых связей, доказанное методом ИК-спектроскопии, обуславливает их хорошие адгезионныс свойства, окрашиваем ость, светостой кость, высокую бактерицидность, а также позволяет проводить дальнейшую их химическую модификацию.

Алкплпрованне получаемых полимеров осуществляют с помощью алкилирующих агентов — иоднстого метила, бромистого этила, хлористого бензила. Полученные полимерные четвсртичные соли представляют собой порошкообразные вещества, легко растворимые в воде. Они обладают хорошей флокулирую1O i låé способностью, высокой бактерицидностью.

Пример 1. 4,4 г (0,22 люль) 4- (N-пиперпдплбутин-2) -метакрилата помещают в пробирку, снабженную обратным холодильником, 15 добавлгнот 0,032 (2 мол. %) динитрила азопзомасляной кислоты и 5 лтл бензола, продувают реакционную смесь азотом и нагревают прн 75=С в течение 10 «àñ. Полученный полимер после переосаждения из бензола

20 петрол=ilíûì эфиром имеет характеристическую вязкость в бензоле при 25 (т1) 7,5 мл/г.

Полимер растворим в бензоле, этаноле, четыреххлористом углероде, слабо растворим в ацетоне, не растворим в воде, гептане, пет25 ролейном эфире.

К раствору полученного полимера в бензоле добаьляют 5 лл бензола 3,6 г (0,025 лтоль) иодистого метила и нагревают при 30 С в течение 4 «ас. Образуется осадок полимерной

30 четвертичной гммонийной соли. После от295771

Составитель Е, Ерофеева

1 сдактор Л. Г. Герасимова Тскрсл Н, И. Наумова Корректор Н. Л. Бро((ская вак(а, 9З 1-. 1 (а, ¹ 05 Тираж 473 Подги(снос

ЦПИ1П1И Ко:штста по лес(((а(изобрстсиий и открытий при Совете Мипистров СССР

Москва, ?К-З5, пах(искал иаб., д. 4!5

Типография, ир. Сапунова, 2 гонки бензола и высушивапия полимера при

20 С в вакуумсушильпом шкафу получают порошок светло-желтого цвета, легко растворимый в воде. Степень алкилирования составляет 87,3%.

Пример 2. 4,4 г (0,02 моль) 4- (N-пиперидилбутин-2)- 1етакрилата загрухкают в круглодонпую колбу, снабженную обратным холодильником, заливают 5 мл бснзола, добавляют 0,032 г (2 мол. %) динитрила азоизомасля пой кислоты, продувают реакционную смесь азотом и нагревают при 75 С в течение 12 час. После охлаждения полимер осаждают петролейным эфиром. Получают

3,0 г (б8,2% ) полимера в виде порошка, характеристическая вязкость в оензоле нри

25 (т1) 7,5 лл1г.

Пример 3. 235 г (001 моль) 4-(Х-(2метил) — пиперидилбутин - 2) - метакрилата (МБПМ) загружают в ампулу, добавляют

0,014 г (2 мол. %) динитрила азоидомасляной кислоты, продувают азотом; после запаивания ампулу нагревают при 75 C в течение

8 час. Затем ампулу вскрывают, растворяют содержимое в бензоле и осаждают 1,85 г (78,7%) полимера в виде порошка, растворимого в бензоле, этаноле, четыреххлористом углероде, не растворимого в воде, гсктане, петролейном эфире. Характеристическая вязкость раствора полимера в бензоле при 25 С.

2 г (0,0085 моль) полученного полимера растворяют в 5 мл бензола и добавляют 1,4 г (0,01 моль) иодистого метила. Сразу же выпадает осадок полимерной четвертичной аммонийной соли. Реакционную смесь нагревают 4 час при 30 С, затем бензол отгоняют, а полимер высушивают при комнатной температуре в вакуум-сушильном шкафу. Получен5 ный полиэлектролит имеет степень алкилирования 91,2о1с. В качестве алкилирующего агента можно использовать также хлористый бензил.

Пример 4. 2,35 г (0,01 моль) МБПМ и

10 1,01 г (0,01 моль) спирта загружают в ампулу, добавляют 0,046 г динитрила азоизомасляной кислоты, продувают азотом, после чего ампулу заполняют и нагревают при 75 С в течение 8 час. Затем ампулу вскрывают, 15 содерхкимое растворяют в бензоле и осаждают сополимер петролейным эфиром. Получают 2,82 г (84,2%) полимера в виде порошка.

Предмет изобретения

1 Способ получения полимеров путем радикальной полимеризации аминоэфиров акриловой или метакриловой кислотой или смеси указанных эфиров с винильными соедине25 виями, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента реакционноспособных полимеров, в качестве исходных аминоэфиров применяют третичные аминопропаргиловые эфиры акриловой или метакриловой кис30 лот.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения водорастворимых полиэлектролитов, полученные полимеры подвергают алкилированию.