Способ получения диплациндихлорида
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИПЛАЦИН- ЯИХЛОРИДА на основе платинецина, отличают, и и ся тем, что, с целью упрощения процесса,, резорцин подвергают-взаимодействию с дихлорэтаном, с последующей обработкой "полученного 1,3-бис-(/^-хлорэтокси)- -бензола платинецином в среде абсолютного спирта и выделением целевого продукта известным способом.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
3(5П C 07 D 291/00
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,Я (21) 1413283/23-04 (22) 19.03.70 (46) 23 ° 06.83, Бюл. Р 23 ,(72) T.A.Oñìèíñêàÿ, Л.Ш.Городецкий, A.Ä.Êóçoâêîâ,Ô.ß.Ëåéáåëüìåí,Ã.Ï.Ëoíдарева, A.A.×åìåðèññêàÿ,Ì.A.Pîìàí÷óê и О.Н.Волжина (71) Всесоюзный ордена Трудового
Красного Знамени научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе (53) 547.834.1.07 (088.8.) —:" - чеон
,> . 5 .ii., «j fy Д
„„SU„„2964 I 9 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИПЛАЦИНДИХЛОРИДА на основе платинецина, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса,, резорцин подвергают-взаимодействию с дихлорэтаном, с последующей обработкой
"полученного 1 3-бис-(P-хлорэтокси)-бензола платинецином в среде абсолютного спирта и вьщелением целевого продукта известным способом.
296419
Техред B.Äàëåêîðåé
Редактор С..Титова
КоРРектоР С. Цекмар
Заказ 6472/2 Тираж 418 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035,Москва, >К-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент" г. ужгород, ул. Проектная,. 4
Известен способ получения диплациндихлорида взаимодействием платинецина с 1,3-бис-(p-бромэтокси)-бензолом. Полученный диплациндибромид переводят в диплациндифлавианат, госледний очищают от примесей кипяче- 5 нием со спиртом и переводят затем в диплациндихлорид.
Попытки выделить диплациндихлорид в кристаллическом виде приводят к образованию стекловидной массы, в 10 связи с чем диплациндихлорид выпускают и передают на ампулирование в виде 10%-ных или 50%-ных водных растворов.
Недостаток известнсгo способа получения диплациндихлорида заключается в его длительности и трудоемкости, выпуск препарата в виде
10-50Ъ осложняет фасовку, хране-. ние, анализ и ампулирование.
Предлагают способ получения диплациндихлорида взаимодействием резорцина с дихлорэтаном, с последующей конденсацией полученного 1,3-бис-(p-хлорэтокси)-бензола с платинецином в среде абсолютного спирта.
Индивидуальный диплациндихлорид может быть выделен в кристаллической форме при полном отсутствии влаги из этилового спирта (2,5 объема на 1 кг диплациндихлорида). При применении других растворителей (ацетона, бенэола, толуола, изопропанола) диплациндихлорид выделяется в виде стекловидного тела или кома. Не удается закристаллизовать диплациндихлорид 35 из спирта даже в присутствии следов влаги.
Возможно выделение диплациндихлорида и из водной среды. Для этого сначала удаляют воду в виде азеотро- 4р па с бензолом, а затем отгоняют бензол в виде азеотропа из спирта. Такой способ может быть применен в случае необходимости выделения диплациндихлорида в кристаллической форме из водных растворов.
Пример 1. Получение 1,3-бис-(-хлорэтокси)-бензола.
Смесь 1,65 кг резорцина, 7,5 л дихлорэтана и 6,15 л этилового спирта нагревают до кипения (температура 68-70оС )и к кипящему раствору в течение 25-28 час прибавляют
14,6 л 10%-ного спиртового раствора едкого натра, Затем реакционную массу кипятят 2 час и отгоняют 24 л смеси дихлорэтана, спирта и воды.
К остатку в аппарате прибавляют 5 л дихлорзтана и 5 л воды, кипятят
15 мин, охлаждают до 20-25 С, отделяют дихлорэтановый слой от водного.
Водный слой дважды экстрагируют дихлорэтаном. Дихлорэтановый раствор промывают 5 раз по 2 л 5%-ным раствором едкого натра и водой,до нейтральной реакции). Дихлорэтан отгоняют, остаток перегоняют в вакууме.
Собирают фракцию, кипящую в пределах
145-155ОC при 2-5 мм рт. ст. остаточ. ного давления. Получают 1,1-1,2 кг технического 1,3-бис-(fb-хлорэтокси)-бензола, который перекристаллизовывают из 2,2 л этилового спирта (охлаждение 2-3 час при комнатной температуре ). Получают 0Ä95-1,0 кг
1,3- бис-(p-хлорэтокси)-бензола с т.пл. 69-73 С, что составляет 28
30-. из теоретического выхода, считая на резорцин.
П.р и м е р 2. Получение диплациндихлорида.
Смесь 1,5 кг платинецина, 1,036 кг
1,3-бис-(p -хлорэтокси)-бензола и
1,5 л абсолютного спирта кипятят
10 час, охлаждают до 40-50 C приливают 0,375 л абсолютного этилового спирта и 2,25 л ацетона и вновь кипятят 10 мин (ацетон прибавляют, чтобы увеличить растворимость йобоч» ных продуктов реакции ). Реакционную массу охлаждают при перемешивании до 20-25 С, выпавший осадок диплао циндихлорида отделяют и вновь кипятят со смесью 1,875 л абсолютного спирта и 2,25 л ацетона. После охлаждения до 20-25ОС отфильтровывают технический диплациндихлорид, который промывают смесью спирта и ацетона и сушат при 60-70 С до постоянного веса. Получают 2 кг диплациндихлорида, который перекристаллизовывают из 5 л абсолютного этилового спирта с 60 г активированного угля (охлаждение в течение 3-4 час при
2-5 C ). Получают 1,81 кг препарата, что составляет 75% от теории, считая на 1,3-бис-(f>i.-хлорэтокси)-бензол. Полученный;диплациндихлорид; имеет т.пл. в пределах 182-186 С.
