Способ получения трихлорбензола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

296149

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ЛЬ

Заявлено 09.Х.1969 (Мо 1368797/23-4) с присоединением заявки К

Приоритет

Опубликовано 02.II I.1971. Бюллетень,М 9

Дата опубликования описания 16.IV.1971

МПК С 07с 25/10

Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.539.2.07(088.8) Авторы изобретения

Э. Р. Берлин, М. Б. Скибинская, А. Л. Энглин, В. Н. Тычинин, Ю. А. Гаврилов, А. В, Князев, В, В. Алферова, Л. Ю. Нисневич, А. И. Муравлева и Л. Ш. Гении

ВСЕСтг11: " 1

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРБЕНЗОЛА

Изобретение касается процесса получения трихлорбензола из нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана (ГХЦГ) — побочного продукта производства у-изомера ГХЦГ.

Известен способ пиролиза (дегидрохлориро вания) нетоксичных изомеров ГХЦГ, осуществляемый в жидкой фазе при температуре

250 С и инициируемый хлором. Однако отбираемые из газовой фазы жидкофазного дегидрохлората продукты реакции — хлористый водород, пары трихлорбензола и небольшое количество паров тетрахлорбензола — содержат также и пары непревращенных изомерных

ГХЦГ в количестве до 1,5с/, от веса полихлоридов бензола. Поэтому реакционную смесь приходится дополнительно пропускать через контактный аппарат, заполненный активированным углем, где при температуре 270—

300 С происходит разложение унесенных паров изомеров ГХЦГ. Использование контактного аппарата (трубчатого теплообменника) усложняется известным способом, так как длительность работы контакта (активированный уголь АГ-3) не превышает 500 час, и, следовательно, требуется частая его замена. Последняя является сложной операцией в связи со спеканием контакта и требует применения ручного труда. Кроме того, повышенная токсичность отработанного контакта отрицательно сказывается на санитарно-гигиеническом состоянии производства.

Также в связи с относительно быстрым падением активности контакта этим методом не

5 удается получить технический трихлорбензол, ие содержащий ГХЦГ или содержащий его лишь в незначительном количестве. В среднем его имеется в трихлорбензоле Зс/с, а к концу пробега контакта до 15с/с.

10 Кроме того, частая замена активированного угля удорожает производство трихлорбензс ла.

Г1редлагаемый процесс делает ненужным применение контактного аппарата в производ15 стве трихлорбензола дегидрохлорированием нетоксичных изомеров ГХЦГ, что позволяет упростить аппаратурное оформление процесса и регулировать чистоту получаемого трихлорбензола в части содержания в нем гексахлор20 циклогексанов до 0,2с/с. Это достигается с помощью пропуска ния реакционных газов из

>кидкофазиого дегидратора через насадочную или тарельчатую колонну, орошаемую конечным трихлорбензолом. Трихлорбензол берут

25 в количестве 15 — 35 /с от полученного при дегидрохлорировании целевого продукта для улавливания унесенных паров непрореагировавшего ГХЦГ. Процесс ведут в присутствии инициатора — хлора, причем промывку осуще30 ствляют не менее двух раз в противоточном

296749,3

Предмет изобретения

Составитель В. Безбородова

Тсхред Л. В. Куклина Корректор О, С. Зайцева

Редактор О. Юркова

Заказ 799/7 Изд. ¹ 377 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Ми< ква, $(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 режиме. Получаемую при дегидрохлорировании жидкость, внизу колонны обогащенную гексахлорциклогексаном, возвращают в реактор; пары, выходящие сверху колонны, имеюг повышенную концентрацию по трихлорбензолу. Изменением количества трихлорбензола, подаваемого на орошение колонны, нетрудно получить конечный трихлорбензол с каким угодно низким содержанием примесей нетоксичных изомеров ГХЦГ.

Проведенные исследования показали, что осуществление процесса дегидрохлорирования по такой схеме не уменьшает производительность реакционного объема жидкофазного дегидрохлоратора и не повышает выход побочных продуктов, чего можно было опасаться из-за возврата на дегидрохлорирование наряду с гексахлорциклогексапом части побочных тетра- и пентахлорбензолов.

Приведенные примеры поясняют вышесказанное.

Пример 1. В низ ректификационной насадочной колонны (D=600 мм, H=5500 мм, кольца 25>(25 л1м) из жидкофазного дегидрохлоратора, где инициированный хлором процесс разложения ГХЦГ ведется при 250 С, поступает 630 нма/час парогазовой смеси, содержащей, об. %: НС1 41,8, полихлориды бензола 53,2 и ГХЦГ 5,0. В верх колонны непрерывно с помощью насоса подают технический трихлорбензол в количестве 600 — 650 л/час, предварительно подогретый в теплообменпике до 190 — 195 С. Жидкость с низу колонны, обогащенная гексахлораном, поступает в >кидкофазный дегидрохлоратор, а с верху колонны отбирают промытую парогазовую смесь с температурой 200 †2 С и направляют на охлаждение и конденсацию. >Кидкий продукт реакции — технический трихлорбензол в количестве 1,8 — 1,9 ма/час собирают в приемнике, газообразный хлористый водород направляют на поглощение водой и получают товарную соляную кислоту. Часть технического трихлорбензола (0,6 — 0,65 ма/час) возвращают на флегмирование колонны. 3а вычетом этой части образуется 1,2 мз/час трихлорбензола, который имеет следующий состав, вес. о о:

СаН4С12 2 1,2,4-СаНзСlз 75,8 1,2,3-СаНзС1з 11,5

Х-СаН С14 9,2 СаНС1з 1,5 а-СаНаС1а 0,2.

При работе по двухступенчатой схеме на первой ступени протекает дегидрохлорирование в жидкой фазе, инициируемое хлором, на второй ступени — дополнительное дегидрохло-!

О рирование на активированном угле. Получают 1,2 мв/час технического трихлорбензола с содержанием ГХЦГ в количестве 5%.

П р и и е р 2. Процесс проводят аналогично описанному в примере 1 с тем отличием, !

5 что для орошения колонны подают 400 л/час технического трихлорбензола. Получаемый продукт содержит 3,2% ГХЦГ. При подаче в колонну 200 л/час трихлорбензола содержание ГХЦГ в конечном продукте повышается

20 до 9%.

1. Способ получения трихлорбензола с при25 менением дегидрохлорирования нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана в жидкой фазе при температуре — 250 С с выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью упрощения про30 цесса и повышения качества целевого продукта, полученные при дегидрохлорировании реакционные газы промывают трихлорбензолом, который возвращают в процесс дегидрохлорирования.

35 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что трихлорбензол берут в количестве 15 — 35% от полученного при дегидрохлорировании трихлорбензола.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

40 процесс ведут в присутствии инициатора— хлора.

4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что промывку осуществляот по меньшей мере два раза в противоточном режиме.