Способ получения сополимеров

 

""". -" 1 1.. Ñë Ëÿ бмблмв,"ew Qj+A

29678О

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Cow3 Соеетоких

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 1З.V111,1969 (№ 1357027/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 081 15/02

Комитет по делом изобретений и открытий при Совете Миииотрое

СССР

УДК 678.743.22-13 (088.8) Опубликовано 02.111.1971. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 20.IV.1971

Авторы изобретения

0. С. Карчмарчик и А. В. Меркурьева

Институт высокомолекулярных соединений AH СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ

Известен способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации винилхлорида с ненасыщенным соединением.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве ненасыщенного соединения применяют кумарин или его производные.

Кумарин и его производные (например, фурокумарин, пиранокумарин) могут также содержать в одном или нескольких положениях функциональные группы: гидроксильные, ацетильные, алкильные и др.

Предлагаемый способ позволяет расширить ассортимент полимеров с функциональными группами.

При введении кумаринов в полимерную цепь могут быть получены окислительно-восстановительные или ионообменные полимеры, высокомолекулярные красители, сшитые продукты. К функциональным группам могут быть отнесены другие.

Сополимеры винилхлорида с кумарином и его производными получают радикальной сонолимеризацией в растворе, блоке, эмульсии или суспензии. В качестве инициаторов полимеризации могут быть использованы азосоединения, органические перекиси, персульфаты и перхлораты, а также различные окислительно-восстановительные системы. При полимеризации в эмульсии или суспензии в качестве эмульгаторов используются обычные эмульгаторы и стабилизаторы эмульсий и суспензий, например поливинилппрролидон, поливиниловый спирт и сополимеры, олеат натрия и т. д.

Установлено, что применение в качестве добавок акцепторов хлористого водорода, например стеаратов кальция, бария, кадмия и других, и соединений, связывающих кислород, 10 например ионола, способствует увеличению скорости сополимеризации и выходов.

При проведении сополимеризации в блоке пли растворителе, например диоксане, толуоле и других, температура полимеризации мо15 жет меняться от 20 до 150 С.

Сополимеризацию в эмульсии или суспензии проводили при 55 — 120 С. В зависимости от температуры сополимеризации и соотношения компонентов давление, при котором проводят

20 сополимеризацию, может меняться в пределах от 2 до 20 атл, обычно 5 — 12 ат,и.

Полученные сополимеры винилхлорида с кумарином и его производными — белые, без запаха продукты, при содержании кумарина

25 менее 20 лтоль хорошо растворимы в диметилформа миде, циклогексаноле, диметилсульфоксиде, тетрагидрофуране, нитробензоле, метилэтилкетоне, диоксане.

Сополимеры кумаринов с винилхлоридом

30 имеют более высокую температуру стеклова296780

Таблица

Загрузка, г

Выход Характеристисополимера, ческая вязо; кость, дл1г

Содержание кумарина в сополимере, sec.,6

Температура полимеризации, С

Продолжительность полимеризации, час

Pfo ЧФ . примера

К Инициатора

ВХ

49

72

Диниз 0,044

Диниз 0,045

Диниз 0,025

Перекись бензоила 0,042

8,25

8,36

6,70

6,69

10,5

14,1

23,7

28,0

0,74

1,58

1,46

0,42

0,39

Составитель С. Ерофеева

Техред Л. В. Куклина

Редактор О. Юркова

Корректоры: В. Петрова и Е. Ласточкина

Заказ 974/6 Издат. М 386 Тираж 473 Подписное

Ц?1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3. ния 80 †1 С (температура стеклования поливинилхлорида 70 — 80 С).

Сополимеры с кумарином, как правило, более жестки и упруги. Твердость по Бринеллю составляет 12 — 40 кг/м.и-, а модуль упругости

30000 — 35000 кг/с яЯ.

Физико-химические и механические свойства сополпмеров винилхлорида с кумаринами могут легко быть изменены путем химических превращений.

II р и мер ы 1 — 4. Сополимеризацию кумарина (К) с винилхлоридом (ВХ) в массе ripoводят в запаянных толстостенных ампулах

Пример 5. 1,86 г фурокумарина и 0,052 г азо-бис-изобутиронитрила растворяют в 10 мл очищенного циклогексанона и загружают в ампулу, в которой затем конденсируют 11 г

ВХ. Ампулу запаивают и нагревают при 60 С в течение 70 час.

Избыточный ВХ стравливает, сополимер очищает от примесей переосаждением из диметилформамида в метанол. Выход сополимера 36%. Характеристическая вязкость

4 при 40 — 60 С в присутствии 0,1 — 0,5% иницимора (перекись бензоила или азо-бис-бутиронитрила). Для улучшения условий сополимеризации в реакционную среду вводят акцептор хлористого водорода, стеарат бария в количестве 0,5% от веса мономеров.

По окончании полимеризации стравливают избыток BX. Сополимер очищают от кумарина переосаждением из диметилформамида

10 или циклогексанона в метанол и сушат в вакууме, Очищенный продукг анализируют. Основные данные об условия.; сополимеризации приведены в таблице.

0,48 дл/г. Содержание фурокумарпна

17 вес. %.

Предмет изобретения

15;îëèMåðîâ путем радикальной сополимеризации винилхлорида с ненасыщенным соединением, отлича ощийси тем, что, с целью расширения ассортимента полимеров, содержащих функциональные

20 группы, в качестве ненасыщенного соединения применяют кумарин или его производные.