Способ получения 4,4-диарилбутилхлоридов
Союз Соеетских
Социалистических республик
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 04.1.1970 (¹ 1392446/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 11 111.1971. Бюллетень ¹ 10
Дата опубликования описания 1 VI.1971
МПК С 07с 25/18
Комитет по делам изобретений и открытий пои Сосете аоииистрое
CCCP
УДК 547.62.113.07 (088.8) Автор изобретения
Э. С. Лавринович
Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза
АН Латвийской ССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4-ДИАРИЛБУТИЛХЛОРИДОВ
Предлагаемый способ относится к получению 4,4-диарилбутилхлоридов, которые применяются для синтеза фармацевтических препаратов.
По известному способу получения этих соединений у-хлорбутирофенон обрабатывают щелочным агентом и превращают его в арилциклопропилкетон, который обрабатывают арилмагнийгалогенидом, получая диарилциклопропилкарбинол. При обработке последнего тионилхлоридом получают 4,4-диарилбутен-3-илхлорид, который гидрируют в целевой продукт.
Известный способ является трудоемким и включает работу с токсичным тионилхлоридом.
С целью упрощения процесса у-хлорбутирофенон непосредственно подвергают реакции
Гриньяра с последующей дегидратацией промежуточного 4,4-диарил-4-гидроксибутилхлорида в 4,4-диарилбутен-3-ил-хлорид, который извес гным способом гидрируют в целевой продукт. Обрабатывают у-хлорбутирофенон реактивом Гриньяра по стандартной методике.
Дегидратацию 4,4-диарил-4-гидроксибутилхлорида проводят перегонкой неочищенного продукта первой реакции. Повторная перегонка высушенного дистиллята дает чистый 4,4-диарилбутен-3-ил-хлорид, который известным способом гидрируют в целевой продукт.
Ведение процесса предложенным способом позволяет исключить получение промежуточного арилциклопропилкегона и применение токсичного тионилхлорида.
Пример. К раствору 18,25 г (0,1 моль) у-хлорбутирофенона в l00 мл эфира по каплям добавляют раствор 0,1 моль бромистого фенилмагния в 125 м т эфира. Во время реакции смесь поддерживают при слабом кипении.
10 Выпадающий осадок слипается и дает масло.
После добавления реактива Гриньяра кипятят еще 1 час, охлаждают до 10 С и разлагают комплекс 200 мл 10 -ного раствора хлорпстого аммония. Отделяют эфирный слой, про1ч мывают водой (три раза по 100 лл) и высушивают над безводным сульфатом натрия.
Фильтруют, раствор упаривают под вакуумом и перегоняют при температуре 150 — 190 С (под вакуумом водоструйного насоса). Пере2р гоняют смесь 4,4-дифенилбутен-3-ил-хлорида и воды, образовавшейся при дегидратации. Дистиллят разбавляют 100 ил эфира, высушивают в течение суток над 10 г безводного сульфата натрия, фильтруют и после отгонки эфира
25 перегоняют, собирая фракцию, кипящую при
165 — 170 С (0,7 — 1 м и рт. ст.) . Получают
14,6 г (60% ) 4,4-дифенилбутен-3-ил-хлорида, идентичного полученному по известному способу. После гидрирования над палладиевым
30 катализатором в растворе метанола получают
297626
Предмет изобретения
Составитель В. Безбородова
Техред Л. Л. Евдонов Корректор 3. И. Тарасова
Редактор Н. Вирко
Заказ 1226)7 Изд. № 535 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС1о
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4i5
Типография, пр. Сапунова, 2
12 г (50о/о) 4,4-дифенилбутилхлорида с т. кип.
180 — 186 С (2 мм рт. ст.); и,о 1,5728.
Способ получения 4,4-диарилбутилхлоридов из у-хлорбутирофенона с применением реакции Гриньяра, гидрирования и выделения целевого продукта известными приемами, отлича ощийся тем, что, с целью упрощения процесса, 1-хлорбутирофенон непосредственно подвергают реакции Гриньяра; образующийся при этом 4,4-диарил-4-гидроксибутилхлорид дегидратируют, и полученный продукт гидрируют известным способом.
