Способ получения хлорпроизводных дифенилметил-метанов

 

ОПИСАН И Е изоьгитиниа

Союз Советских

Социалистических

Республик к ьвтогскомь свидетельств

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 2/01

Заявлено 20.11.1967 (№ 1135355/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.111.1968. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 15Л .1968

МПК С 07с

УДК 661.723-13:547.631. .29 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

А. П. Антыков и В, Т. Вдовиченко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРПРОИЗВОДНЫХ ДИФЕНИЛМЕТИЛМЕТАНОВ

Известен способ получения хлорпроизводных дифенилметилметанов, например .4,4 -дихлордифенилдихлорметилметана, или 4,4 -дихло,iдифенилтрихлорметилметана, или 4,4 -диэт1идифенилдихлорметилметана, заключающийся в том, что хлорбензол или этилбензол обрабатывают хлоралем или дихлорацетальдегидом в присутствии олеума при 30 С. При этом способе идут побочные реакции за счет сульфирования непрореагировавших хлорбензола или этилбензола, а возвращать непрореагировавшее сырье в цикл процесса невозможно.

Предложенный способ .отличается от известного тем, что хлорбензол или этилбензол обрабатывают полуацеталями дихлорацетальдегида при температуре 1 — 30 С.

Процесс можно вести с добавкой диалкили галоидалкилсерных кислот.

Пример 1. В пятилитровую трехгорлую колбу с мешалкой загружают 700 — 1400 г хлорбензола и 430 — 860 г технического дихлорацетальдегида (или смеси алкоголятоз и его гидрата; т. кип. 102 — 111 С).

Колбу с содержимым помещают в водяную баню, охлаждаемую твердой углекислотой.

При температуре 1 — 5 С в течение 3 час в колбу загпужают 2104 — 3740 г 6%-ного олеума (из капельной воронки при непрерывном перемешивании). После введения всего количества олеума содержимое колбы нагревают до 30 С при помощи водяной бани. И при этой температуре перемешивают и выдерживак>т

4 час. По окончании выдержки массу из колбы выгружают в пятилитровую делительную воронку и отстаивают 1 час..

Нижний слой отстоявшейся отработанной серной кислоты отделяют, взвешивают и анализируют. Верхний слой (хлорбензольный раствор ДДД) промывают 500 мл дистилли.

1о рованной воды, затем 500 мл 2%-ного водного раствора бикарбоната натрия и снова 500 мл дистиллированной воды.

Промытый хлорбензольный раствор ДДД помещают в двухлитровую колбу Вюрца, из

15 котОРОЙ пРИ помоши ОстроГО ВодянОГО паРз отгоняют хлорбензол в течение 6 — 8 час. После отгонки определяют выход обратного хлорбензола и ДДД путем взвешивания, 20 Пример 2. Синтезы ДДТ производят на той же лабораторной установке, на которой получают ДДД.

В колбу загружают 600 — 900 г хлорбензола, 166 г хлоральгидрата и 220 г фракции полу25 ацеталей и гидрата дихлорацетальдегида (т. кип. 102 — 111 С). После введения компонентов в колбу загружают 1465 — 1780 г 6%ного олеума постепенно (в течение 3 час) при

1 — 5 С и интенсивном перемешивании, Затем

30 выдерживают 4 час при 30 С.

После этого содержимое колбы выгружают в пятилитровую делител ную воронку и отстаивают в течение 1 час. Отстоявшуюся отработанную кислоту отделяют, взвешивают, анализируют и применяют для повторных синтезов ДДТ (после небольшого подкрепления олеумом).

Верхний слой (хлорбензольный раствор

ДДТ) трижды промывают (как и хлорбензольный раствор ДДД) и подают в полуторалитровую колбу Вюрца на отгонку хлорбснзола острым паром.

Целевой продукт (ДДТ) после отгоики хлорбензола взвешивают, перекристаллизовывают из метиленхлорида и анализируют.

Синтез пертана проводят на установке для

ДДД и ДДТ. В колбу загружают 825 г эгилбензола и 430 г технического дихлорацетальдегида (или 430 г смеси гидрата и алкоголятов).

Содержимое колбы охлаждают при помощи водяной бани и твердой углекислоты до 1—

5 С, после чего в течение 3 час загружаюг

0,5%-ный олеум (1654 г) при интенсивном перемешивании (мешалка 360 об/мин). Выдерживают в течение 4 час при 30С, после чего массу из колбы выгружают в пятилитровую делительную воронку и отстаивают 1 час.

213779

Нижний слой отработанной кислоты о где яют, взвешивают и анализируют.

Верхний слой (этилбензольный раствор пертана) аналогично растворам ДДД и ДДТ, трижды промывают водой и 2%-ным раствором бикарбоната натрия и загружают в полуторалитровую колбу Вюрца на отгонку эi0Jlбензола острым паром. Полученные пертан и обратный этилбензол взвешивают и анализи10 руют.

Предмет изобретения

15 1. Способ получения хлорпроизводных дифенилметилметанов, например 4,4 -дихлордифенилдихлорметилметана, или 4,4 -дихлор.дифенилтрихлорметилметана, или 4,4 -диэгилдифенилдихлорметилметана, из хлорбензола

20 или этилбензола с применением хлораля или дихлорацетальдегида в присутствии олеума, отличающийся тем, что, с целью подавления побочных реакций, хлорбензол или этилбензол обрабатывают полуацеталями дихлорацеталь25 дегида при температуре 1 — 30 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии диалкил- и галоидалкилсерных кислот.

Составитель В. Н. Безбородова

Редактор Н. А. Абрамкина Текред А. А. Камышникова Kopректоры; Г. И. Плешакова и Н. В. Боснянкая

Заказ 1016/4 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2