Патент ссср 194794
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскив
Социалистических
Республик
ЙД g 1j4 °
Зависимое от авт. свидетельства №
К,-), 12о, 2,05
Заявлено 28.111.1966 (№ 1064633/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
ЧПК С 07с йомитет по делам изобретеиий и открытий ори Совете Министров
СССР
УДК 547.62 211 113.07 (088.8) Опубликовано 12 1 т .1967. В!Оллетснь ¹ 9
Дата опубликования описания 3. Л. !967
Лвторы изобретения
Заявитель
В. И. Соколенко и И. K. Мощинская
Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. 3. Дзержинского
С11ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ri)-ОКТАХЛОР-4,4 -ДИТОЛИЛМЕТАНА
Предложенный способ получения ь)-октахлор-4,4 дитолилметана. как и само соединение, в литературе не описан.
Способ заключается в том, что 4,4 -дитолилметан или смесь изомерных дитолилметанов, содержащую 4,-4 -изомер, подвергают взаимодействию с газообразным хлором в присутствии растворителя, например СС14, при освещении и температуре 70 — 75 С.
Для сокращения времени реакции процесс ведут при температуре 100 — 110 С. Выход целевого продукта составляет 88%.
Полученное таким способом соединение может быть использовано в качестве сырья органического синтеза.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную эффективным обратным холодильником, термометром и барботером со стеклянной пористой пластинкой, загружают 196 вес. ч. (1 моль) 4,4 -дитолилметана и 900 — 950 вес. ч. четыреххлористого углерода. Реакционную смесь освещают двумя электролампами по
500 от.
При пропускании хлора за счет экзотермии реакции температура смеси повышается до
70 — 75"С. Ток хлора достаточно энергичный, но не избыточный и не настолько сильный, чтобы пары четыреххлористого углерода уносились вместе с выделяющимся в результате реакции хлористым водородом.
11, концу. реакции температуру смеси с помощью внешнего обогрева поддерживают в пределах 60 †75.
Продол>кительность хлорирования 12 час.
Об окон)анин реакции судят по прекращеншо вь!делен!!я хлористого водорода и проскоку хлора в систему для поглощения хлористого водорода. 1. пл, 174 — 175=С. Из фнльтрата после отгонкн четыреххло15 ристого углерода и спирта выделяют 60— 65 вес. ч. смеси продуктов неполного хлорирования, которая в описанных выше условиях может быть дохлорирована 10 (!)-октахлор-4,4 -дитолилметана. 20 Пример 2. 196 вес. ч. (1 моль) смеси нзомерных дитолилметанов, полученной коц денсацией толуола с формальдегидом известными методами и содер>кащей по литературным данным около 35>/0 4,4 -изомера раство25 ря!от в 800 вес. ч. четыреххлористого углерода и хлорируют, как описано в примере 1. По охлаждении до комнатной температуры из реакционной смеси выпадает обильный беЛЫ)! МЕЛКОКр!!СТЯЛЛИ !ЕСКН>! ОСЯДОК о)-ОКТЯЗр хлор-4,4 -дитолилметана. Осадок отфильтро3 вывают, промывают горячим этиловым спиртом и сушат. Выход составляет 145 вес. ч., что соответствует 85 — 88% от содержащегося в смеси пзомерпых дитолплметапов 4,4 -изомера. Из фильтрата после отгопкп четырсххлористого углерода и спирта выделяют 300-320 вес. ч. желтого цвета вязкой, части шо KpII Tà,T:Ièç I0ùеЙся жидкости — смеси Ilpoдуктов хлорирования 2,4-изомера дитолплметана с содержанием 2- 3% со-октахлор-4,4 дитолилметана. Пример 3. Для повышения выхода сооктахлор-4,4 -дитолилмет ана в качестве исходного вещества для хлорирования испол— зуют смесь изомерных дитолплметанов, полученную конденсацией и-ксилилхлорида с толуолом извест1 ыми методами, содержащую около 45а/„4,4 -изомера. 196 вес. ч. (1 лоль) указанной смеси изомеров растворяют в 900 вес. ч. четыреххлористого утлерода и хлорируют, как описано в примерах 1 и 2. Выход оз-октахлор-4,4 -дитолилметана 195 вес. ч. Из фильтрата после отгонки четыреххлористого углерода и спирта выделяют 250— 270 вес. ч. смеси продуктов хлорироьания 2,4изомера дитолилметана с содержанием 2 — Зв/в со-октахлор-4,4 -дитолилметана. Пример 4. Для сокращения времени хлорирования 196 вес. ч. (1 л оль) смеси изомерных дитолилметанов, полученной конденсацией толуола с формальдегидом, хлорируют газообразным хлором при освещении и температуре 100 — 110 С до достижения привеса 138 вес. ч. что соответствует введению в молекулу четырех атомов хлора. Добавляют 800 вес. ч. четыреххлористого углерода и продолжают хлорирование, как показано в при мере 2. Общая продолжительность хлорирова1гия 8 — 9 час. 194794 Выделение и выход со-октахлор-4,4 -дитолилметана и продуктов хлорирования 2,4-изомера дитолилметана IIQ примеру 2. Пример 5. 196 вес. ч. (1 ноль) смеси пзомерпых дитолилметапов, полученной конденсацией и-ксилилхлорида с толуолом, хлорируют сначала без растворителя по примеру 4 затем добавляют 900 вес. ч. четыреххлористого углерода и продолжают хлорирование по примеру 3. Общая продолжительность хлорирования 8 — 9 час. Выделение и выход со-октахлор-4,4 -дитолилметана и продуктов хлорирования 2,4-изомера 15 дитолилметана те же, что и в примере 3. Результаты элементарного анализа оз-октахлор-4,4 -дптолилметана следующие: Вычислено, %: С 38,2; Н 1,7; Cl 60,1. С;,и С1. Найдено, %: С 38,16; Н 1,8; Сl 59,99. - Т. пл. 174 — 175 С, мол. вес (криоскопия в диоксане) для С,,-НаС1,, вычисленный 471,85, найденный 472,16. Строение оз-октахлор-4,4 -дитолилметана 25 подтверждено результатами инфракрасной спектроскопии и превращением его в 4,4 -бензофенодикарбоновую кислоту и ее эфиры. Предмет изобретения 1, Способ получения оз-октахлор-4,4 -дитолилметана, отличающийся тем, что 4,4 -дитолилметан или смесь изомерных дитолилметанов, содержащую 4,4 -изомер, подвергают 85 взаимодействию с газообразным хлором в присутствии растворителя, например четыреххлористого углерода, при освещении и температуре 70 †1 С. 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что, с 40 целью сокращения времени процесса, последний ведут при 100 — 110 Ñ. Составитель В. Безбородова I едактор Л. Г. Герасимова Текрсд Л. Ьриккер Корректоры: Г. И. Плешакова и Е, Г. Кочанова Заказ 1485218 Тираж 535 Подписное Ц1-11 1ИП14 Комитета по делам изобрст ппи и открытий при Совете Министров СССР Москва, Це: р, пр. Серова, д. 4 Типографии, пр. Cat упова, 2
