Патент ссср 298192

 

ОП Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДВТИЛЬСТЮУ (11), 298I92

Фйоз Советсаа

Сараамстнмесвит

»несвуба»»в (61) Зависимое от авт. свидетельства(22) Заявлено 22. 04 68 (21)?235638/23-4 с присоединением заявки Ь(51) М,Кл.

С 07 е .Хб/Х4

Гааударстаанннй намнтат

Саввтв Манн»трав СССР аа делам ннабратеннй н атнрмтнй (32) ПриоритетОпубликованоХ5.08.74Бюллетень ¹ 30

{53) УЙК ,547,53. 024:

547.2Х(088. 8), Дата опубликования описанино5.Я. ф о изобретения В.Л. ) КО ° С M @РМИСТРОВ» А.Е.ПИНСК Рi М.С.Еоо

Э.С.Бврезнитткий

Лнепродзержинский филиал Государственного научно-иссле(1) З " И"л" ДОВатЕЛЬСКОГО И ПРОЕКТНОГО ИНСтжтУта аэстНОй ПРСфРЫШЛЕНности и Gp0 ET033 Органического синтеза (54) СПОСОБ ® H I, Х-ДИАРИЛЭТАБОВ

2В + сК=СК

А1Й

H@S

CIHs

R СН к

Предлагаемый способ относится к получению арилалканов, в частности I,I-диарилэтана, который может быть йспользован в химической промышленности для производства гидроперекисвй (гидроперекись дифенилэтила — инициатор полимеризации диенов), арилалканов (например, тт-метйлстирола аа ди- и -толйлэта

Ha)

Известен способ получения

I,Õ-диарилэтанов путем взаимодействия ацетилена с ароматическими углеводородами в присутствии катализато а-хлористого алкииния при

20-Х50 С. Без сероводорода этот процесс йдвт в сторону смолообразования.

С целью увеличения выхода

I,I-диарилэтанов до 953» снижения смолообразования, процесс ведут в присутствии сероводорода. Оптимальное соотношение сереводоюж и хлористого алюминия 0,036 моль:

О,ХВ моль.

Способ получения I,Х=диарил2

1 1 этанов заключается во взаимодей- ствии апетилена с ароматическими углеводородами в присутствии катали затора хлористого алнвиния и не5 больших количеств сереводорода при атмосферном давлении и температурах от О до 80 С.

Рвакция протекает по схеме

Без сероводорода основным про:

20 Луктом этой реакции являются смолы. выход смол в отсутствие сероводорода при различных условиях колеблется от 40 до 70$. Выход диарилэтанов, при этом IO-301 в пересчете, на использованный тилен.

Пример Х. Иолучейив I,I298192 дифенилэ тана.

В алкилатор с термометром загружается бензол и хлористый алшиний,.всю установку продувают азотом и массу нагревают до 20 С. Температуру валкилаторе поддерживают при помощи ультратермостата. После этого ms сосуда через реометр, . хлоркальциевый Осушитель и осушитель с пятиокисью фосфора в алкилатор подают ацетиленосероводооодную смесь со скоростью 2-3 л/час.

"Хвостовые газы" через обрат ый холодильник и склянщ с Раствооом уксуснокислой меди сбрасывают на свечу. В условиях проведения опытов ацетилен успевает практически полностью прореагировать. Длительность опыта 2,5-3 час.

Мля опыта взято, в моль:

Бензол 4,00

Ацетилен 0,32

Сероводород 0,036

Хлористый алюминий О,IB

После проведения опыта установку продувают азотом, оеакционную массу разлагают водои со льдом и разгоняют на фракции.

Определение чистоты фракции дифенилэтана проводят на масспект роме ре МХ-I%3 при ускоряющем напряжении 2 квеу тОке эмиссии ка тода Х,5 ма, иоййзирующем напряже- .нии I2 в m температуре ионизационйой камеры и системы напуска

300ОС.

Содержание образовавшегося при реалии этиленбензола определяют в о- дельной фракции хромограЯически HB приборе УХ-Х с детекто- о по теплопроводности. Для разделения компонентов применяют медную колонку ной 4 и и внутренним диаметром 5 мм заполнению шамстным кирпичом (Рракции 0920-"В,5 мм с нанесенным на него силиканом ;;pro БЗ01 )I6 ). Температура

Ролонки П5 С. Газ-носитель — водород„ расход его I2 л/час. В результате реакции получен дифенил этан е выходом около 95 в пересчете на использованный ацетилен.

При этом получается также около

Зу. в пересчете на использованный ацетилен этил4ерзола. и р и и е р . получение I,Iтолилэтана. Обрыты по получению ,I-дитолилэтаыа и I,I- ди(фенилэтил) этана проводят на аналогичных установках взаимодействием смеси ageтилеыа сероводорода соответственно с талуолом и этилбензолом в присутстВии хлористого Илзжиния при анблогич ныл соотношениях реагирующих веще©тв и такой ае скорости подачи газа. Температура процесса получения I I -дитолилэтана и I I-ди(фенилэтил этапа равнй От 5 до ЬМС. Анализреакционной массы sa содеркан е ди-n -.толилэтана гщоводдтаналогично предыдущему.

В результате реакции получены

1«дитолилэтан с Выходом Около

917 в пересчете на использованн и ацетилен. В случае взаимодействия ацетилена с этилбензолом обй выход диарилэтанов около 903, ри этом соотношение различных диарйлэтанов s получаемой реакционной смеси составляет: дифенил. этана 6,3, этил - фенилэтана

42,95 дй(этилфенил) этана 40,4g. "Во всех приведенных опытах образование смол в реакционной массе составляет 2 вес., Благодаря большой разнице в температурах кипения компонентов реакционных масс обычной разгонкой удается получить практически чистые диарилэтаны. Б промышленных условиях способ осуществляют по схеме непрерывного процесса (см. чертеж ).

Ацетилены, сероводород и ароматический углеводород подают в нижнюю часть алкилатора I с мешалкой

Хлористый алюминий загружают

r через верх алкилатора I. Из алкил атора часть алкилата непрерывно отводится в отстойник 2, где отделяется от унесенного катализаторногс юмплекса. Последний по циркуля ционной линий возврашается в алкилатор, а остззшийся алкилат отводится из отстойника 2 на разложение, промывку и уазделение 4 и разгойку 5. Непрореагироважший ароматический углеводород возвращают в цикл, а полученный диарилзтан поступает в хранилище. Ввиду, того, что сероводород не расходуется на реакцию, то нет необходимости подавать его непрерывно с ацетиленом в алкилатор 1. Ядя более полного использования сероводорода проходящие через холодильник 6 и конденсатор 7 хвостовые газы, содержащие непрорвагированную часть ацетилена, сероводород и хлористый водород возвращают в цикл. Свежие порции сероводорода вводят только в количествах, необходимых для возмещения потерь с алкилатом, выводимым из колонны.

ПРЕДМЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ

I. Способ получения I,I-диарил этанов путем взаимодействия ацети298192

Составитель.С. Хобанс(саЯ

Р актор 3l. Бердиии Техред Г Васильева

pg Изд рй Я Тираж 54у

Подписное

Заказ

ЦНИИЙИ Государственыот@ комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений н открытий

Москва. 1ИОЗЬ, Раушская наб., 4 /

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

8 лена с ароматичвскими глево,ф ро ддми в пдисутствии и&млиЭ&то щ ю: хлористого алщиния, о т л и ч а в шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, .уменыпения смолообр&зования, процесс ведут в присутствии сероводорода

2 Способ по п.I о т л ич а а шийся тем, что серовоМОРОМ добавляют в иоличестве

0„36 моль на О,УЗ моль хлористоFo &лммминия»

3. Способ по а.п.X и 2, о т л. и.ч а в шийся тем кто процесс Вел 7 пфи 0 40 М е