Способ получения, выделения и очищения лепидина

 

М 89104

Класс 12р, .1

АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО КА ИЗОБРЕТЕНИЕ

О П И С R Н И Е способа получения, выделения и очищения лепидина.

К авторскому свидетельству Г. И. Михавлава, заявленному 11 марта

1933 года (спр. о перв. ¹ 121973).

О выдаче авторского свидетельства опубликовано 31 октября 1934 года.

Лепидин - метил - хинолин . является лок в течение нескольких дней. Некотоисходным сырьем для получения некото- рые исследователи (В. 57 стр. 1244— рых алкалоидов и основных хинолино- 1246 1924 г.), получая 7-метоксилепидин, вых красителей цианинов, употребляемых элиминируют хлорводородом в присуткак сенсибилизаторы для фотографии., ствии катализатора палладий, животный

Из литературы известны методы по- уголь и др. Другие (J. Chem. Soc. Lonлучения лепидина конденсацией анилина, don 1926-г. 2247 — 60) получают только с кетонами и их производными (англ. гидрированные нафтолепидины,отщепляя получения лепидина по Doebner, Miller, У у (В. 18. 1646), Выход достиг 4 — 5%. За по-! сЫгп!са Acta 11.,стр. 776 — 86 1928 r.).

1 следние годы ряд исследователей занимал- Получение я - хлорсоединения продолся усовершенствованием в применении жается 14 час., несмотря на указание к производным лепидина старого Кнор- в упомянутой работе о возможности ровского метода (Lieb. Нпп. 236.83), но сокращения времени хлорирования до все же четвертая ступень синтеза, т. е.; 1 часа. Элиминирование хлора, своеэлиминирование хлора из с! - хлорлепи- образно производимое с помощью уксусдинов остается не освещенной. ной кислоты и алюминия, дает при проСам Кнорр элиминировал хлор при веРке отРицательный РезУльтат. РЯдом помощи иодистого водорода в запаян- с ним сопоставляется каталитический ных трубках. Byvanck (B. 31.2153) указы-,, пУть, в котоРом на 10,4 г хлоРсоединевает на трудность замень! хлора водо- l ния требуется 5 г палладиевой черни.

Нвтором настоящего изобретения найдено, что элиминирование хлора из я-хлорлепидина можно производить с помощью олова и соляной кислоты. родом в а-хлорлепидине и описывает образование леп идина из а-иодлепидина при действии на последний разбавленной серной кислоты и железных опиt80i пат. №№ 283677, 671877). Основным недостатком их является недоступность исходных продуктов, как метилвинилкетон, 3-кетобутанол и метил-3-хлор этил кето н.

В 1920 г, (J. Am. Chem. $ос. 42, 2396) был усовершенствован известный метод хлор металлическим натрием в спиртовой среде. Rabe и др. (В. 64, 2488, 1931 г.) описывает получение 6 - метоксилепидина (статья не использует последних данных литературы). Синтез исходного ацетоацет-арилида совершается по герм. пат. № 256621 (1913 г.), хотя в 1928 r. дано л чшение этого способа (Helv. Выделение же и очистку хлоргидрата лепидина производится путем образования двойных солей лепидина с хлористым оловом. Выход лепидина при этом методе работы достигает 70 lo от а - хлор- лепидина и 47, от анилина.

П р и и е р. Исходным сырьем для получения лепидина является я - хлор- . лепидин, получаемый обычным способом с температурой плавления 58 — 59.

88,7 г (0,5 лю) а - хлорлепидина рас- творяют в 1250 куб. с.ы 12,5 /,-ной соляной кислоты и вносят 60 г гранулированного олова. Через 8 — 9 час. при температуре реакции 80 — 90= олово раство- I ряется почти до конца. Горячую реак- ционную жидкость отфильтровывают от механических примесей и медленно охлаждают до 15 . Образовавшийся хлоргидрат лепидина выделяется в виде . желтова гых кристаллов двойной соли с хлористым оловом. Кристаллы отсасывают и отжимают от маточника. Темпе-, ратура плавления полученного продукта

125 — 130 . Для удаления реакционных примесей двойную соль перекристаллизовывают из небольшого количества воды слабо подкисленной соляной кисло- той. Температура плавления перекрис аллизованной соли повышается до 145—

147. Выход около 140 г. Двойную соль взбалтывают в воде и подщелачивают концентрированным раствором едкого натра до сильно щелочной реакции. При кипячении щелочного раствора лепидин отгоняется с парами воды. Сырой лепидин сушится прокаленным поташом и перегоняется, Выход 70% от g-хлорлепидина, т. е. 470! от анилина. Температура кипения 261 — 262,5 . Температура плавления полученного иодэтилата лепидина 143 — 143,5=.

Предмет изобретения.

1. Способ получения, выделения и очищения лепйдина, отличающийся теи, что на раствор д-хлорлепидина в соляной кислоте действуют оловом и из полученной двойной соли хлоргидрата лепидина с хлористым оловом выделяют лепидин при нагревании со щелочаии.

2. В означенном в и. 1 способе прием очищения лепидина, отличающийся тем, что указанную в и, 1 двойную соль подвергают кристаллизации и затем разлагают щелочами для получения лепидина в очищенном виде.

Эксперт А. Л. Як»а>;и»

Редак",ор E. П. 1;р>аоеа

I IIII. «Il(и. Труд" Зпк. .>ИЗ--2СО