Способ получения диалкилалюминатов щелочных металлов
ОП ИСАНИЕ
ИЗО6РЕТ ЕН ИЯ
Х ПАТЕНТУ
300997
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
Заявлено 15.VI.1966 (Эм 1083861/23-4) МПК С 071 5/06
Приоритет
Комитет ао делам изобретений и открытий лри Совете Министров
СССР
Опубликовано 071Ч.1971. Бюллетень № 13
Дата опубликования описания 26.V.1971
УД К 547.256.2 121 133.07 (088.8) Авторы изобретения
Иностранцы
Хисайя Тани, Такео Араки и Таканобу Аойяги ( (Япония) -"-.С СОЮЗy!AР
Иностранная фирма
«Чийода Како Кенсетсу Кабусики Каиша»
1 (Япония) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛАЛЮМИНАТОВ
ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ
Изобретение относится к получению алюминийорганических соединений, которые представляют интерес как катализаторы изотактической полимеризации ацетальдегида.
Известен способ получения диалкилалюминатов щелочных металлов взаимодействием диалкилалюминийгидрида со щелочью в среде растворителя, например толуола.
С целью упрощения процесса предложен способ получения диалкилалюминатов щелочных металлов формулы R>R AIOM, где Ri и R — С вЂ” С4-алкил без боковых цепей в а-положении; М вЂ” литий или натрий, заключающийся в том, что триалкилалюминий обрабатывают соответствующей щелочью в среде растворителя. Процесс проводят при соотношении реагентов 1: 1,25, Выделяющиеся в процессе реакции насыщенные углеводороды удаляют. В качестве растворителей используют ароматические углеводороды, например толуол, полярные растворители, не вступающие в необратимые реакции с триалкилалюминием, например тетрагидрофуран.
Пример 1. В аппарате, из которого воздух вытеснен азотом, суспендируют 10 г сухой гидроокиси лития в 100 мл толуола, суспензию нагревают до 80 С при энергичном перемешивании и медленно приливают к ней толуольный раствор, содержащий 38 г триэтилалюминия, предварительно подогретый до
70 С, при непрерывном перемешивании. Реакция протекает с выделением этанола, что подтверждается газовой хроматографией с применением колонки с силикагелем длиной 2 м.
5 Количество водорода составляет максимум 1% от всего количества газа. По окончании приливания реакционную смесь продолжают нагревать с обратным холодильником. Реакция заканчивается растворением большей части
10 гидроокиси лития. Реакционную смесь охлаждают, отфильтровывают непрореагировавшую гидроокись лития и кристаллический
Li (А1Е1зОА1Е1з) (побочный продукт). После отгонки толуола в продукт реакции вливают
15 100 мл и-гексана для удаления нерастворившегося продукта. После отгонки и-гексана остается белый порошкообразный продукт. Выход 38,2 г (83о/о). При гидролизе указанного вещества разбавленной серной кислотой выде20 ляется этан в количестве 2 мол. эквивалента на атом алюминия. Анализ показывает, что алюминия содержится в нем 24,2% (против расчетных 25% ) и лития 6,28% (против
6,48% ). При реакции с ацетальдегидом он
25 не дает втор-бутанола; установлено, что продукт реакции не содержит ни триэтилалюминия, ни Li(AIEtqOAIEt ). При реакции с йодистым метилом белое порошкообразное вещество образует йодистый литий; при гидролизе
30 разбавленной серной кислотой выделяется один мол. эквивалент метанола на атом алюминия. Таким образом продукт этот идентичен
E4A1OLi.
Пример 2. Повторяют методику, описанную в примере 1, за исключением того, что вместо триэтилалюминия берут диметилэтилалюминий (34 г) и вместо едкого лития берут едкий натр (1б г), а в качестве растворителя используют смесь толуола с тетрагидрофураном (1:1,25). Таким же образом выделяется этан и образуется диметилалюминат натрия. Выход 37 г (78%). При гидролизе разбавленной серной кислотой выделяются 2 мол. эквивалента метана на атом алюминия. Анализ показывает, что алюминия содержится
300997
27,3>/>, натрия 22,5/о (против расчетных 28,1О/в и 24,0% соответственно).
Предмет изобретения
5 Способ получения диалкилалюминатов щелочных металлов общей формулы R 15 1: 1,25 с удалением образующегося при реакции углеводорода. Составитсль И. Спешилова Редактор T. Г. Шарганова Техред 3. Н, Тараненко Корректор О. С. Зайцева Заказ 1319/16 Изд. № 589 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров C CP Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2
