Способ получрения моноядерных алкиларйлалкилфенолов

 

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

30I324

Союз Сплетение

Социалистическил

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.1.1970 (¹ 1395070/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21 IV.1971. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 17.VI.1971

МПК С 07с 39/06

С 07с 37/14

Комитет по лелем изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 547.562.2.21.024..07 (088.8) Авторы изобретения

А. А. Гринберг, Я. А. Гурвич, А. Г. Лиакумович, Ю. И. Мичуров, А. И. Рыб ак и Э. С. Сорокин

Научно-исследовательский ийститут резиновых и латексных из едий

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОЯДЕРНЫХ

АЛКИЛАРИЛАЛКИЛФЕНОЛОВ

Изобретение относится к способам получения моноядерных алкиларилакилфенолов. Эти соединения являются эффективными неокрашивающими антиоксидантами для каучуков, резин, пластмасс и других полимерных материалов, а также для моторных топлив и смазочных масел.

По сравнению с известным антиоксидантом класса алкилфенолов — ионолом, несимметричные алкиларилалкилфенолы гораздо менее 10 летучи, что делает возможным применение их в полимерах, перерабатываемых при высокой температуре. Известен способ получения отдельных представителей этой группы соединений. 15

Так, например, 2-трет-бутил-6-а-метилбензил-п-крезол получают путем каталитического алкилирования 2-трет-бутил-и-крезола стиролом или 2-а-метилбензил-п-крезола изобутиленом. 20

Недостаток известного способа состоит в том, что исходным сырьем в синтезе служит дефицитный и-крезол. Это обстоятельство препятствует широкому применению этой группы а нтиоксидантов. 25

Цель изобретения — расширение сырьевой базы синтеза этих соединений и разработка способа их получения, исключающего применение п-крезола. 30

По данному способу эта цель достигается тем, что указанные соединения синтезируют, исходя из несимметричных 2,6-диалкилфенолов, в частности из 2-трет-бутил-6-аралкилфенолов. Эти соединения раньше были труднодоступными; в настоящее время разработан простой способ их получения непосредственно из фенола.

Способ является новым и состоит в том, что 2-трет-бутил-6-аралкилфенолы при взаимодействии с формальдегидом и диалкиламином в водно-спиртовой среде при нагревании с высоким выходом образуют соответствующие диалкиламинометильные производные — белые кристаллические вещества. При каталитическом восстановлении аминометильных производных водородом образуются целевые продукты.

Выделение промежуточного продукта синтеза не является необходимым. Аминометильное производное экстрагируют из водно-спиртового раствора органическим растворителем (например, нонаном, деканом, декалином), в среде которого и проводят каталитическое восстановление водородом, Таким образом, синтез 2-трет-бутил-6-аралкил-п-крезола может быть осуществлен, исходя из 2-трет-бутил-6-аралкилфенола, с выходом 75 — 78о/о

301324

Предмет изобретения

Составитель Л. Крючкова

Редактор Е. П. Хорина Техред Л. В. Куклина Корректоры: Е. Ласточкина и А. Николаева

Заказ 1631/2 Изд. № 665 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 1. В реактор с мешалкой и обратным холодильником помещают 25,4 г (0,1 г моль) 2-трет-бутил-6-а-метилбензилфенола, 150 мл этилового спирта, 4,5 г диметиламина (в виде 30%-ного водного раствора) и при 20 — 25 С в течение 1 час добавляют 3 г формальдегида (в виде 36% -ного водного раствора). Нагревают 2 час при 75 — 80 С, добавляют 100 мл декалина, перемешивают, добавляют 300 мл воды, органический слой отделяют, переносят в реактор колонного типа и пропускают водород при 120 †1 С.

Выделяющийся диметиламин улавливают водой в поглотительных сосудах. По окончании восстановления сливают раствор, отгоняют большую часть растворителя, остаток охлаждают и выпавшие кристаллы отфильтровывают.

Получают 20,4 г 2-трет-бутил-6-а-метилбензил-4-метилфенола. Аналогичным образом получают другие аминометильные производные.

Пример 2. В реактор помещают 12,4 г (0,04 г моль) 2-трет-бутил-6-а-метилбензил-4диметиламинометилфенола, 30 мл декана, 3 г катализатора (палладий на угле) и при температуре 135 — 140 С в течение 4 час пропускают водород.

После прекращения выделения диметиламина реакционную массу охлаждают до 60 С, отфильтровывают катализатор и отгоняют большую часть растворителя.

При охлаждении выпадают белые кристаллы; их отфильтровывают и перекристаллизовывают из декана. Выход 2-трет-бутил-6-а-метилбепзил-и-крезола 75% от теоретического„. т. пл. 63 — 64 C.

П р и мер 3. Через реактор колонного типа с неподвижным слоем катализатора (палладий на угле) в течение 2 час пропускают водород (температура в реакторе 180 — 200 С), а затем охлаждают до 130 — 140 С и вводят

31,1 г (0,1 г моль) 2-трет-бутил-6-а-метилбензил-4-диметиламинометилфенола, растворенного в 80 мл декалина. В течение 3 час пропускают водород (температура в реакторе 130—

140 С), а затем сливают раствор, отгоняют от него большую часть декалина и остаток охлаждают. Выпавшие кристаллы отфильтровывают. Выход 2-трет-бутил-6-а-метилбензил4метилфенола 86 — 88% от теоретического.

Пример 4. В реактор помещают 65 г

5 (0,2 г/моль) 2-трет-бутил-6-а,а-диметилбензил4-диметиламинометилфенола, растворенного в

200 мл декалина, 6,5 г скелетного катализатора, полученного при обработке щелочью никельалюминийтитанового сплава и при темпе10 ратуре 150 — 160 С в течение 2 — 3 час пропускают водород.

Реакционную массу отфильтровывают or катализатора, отгоняют большую часть растворителя. При охлаждении выпадают белые

15 кристаллы с т. пл. 51 — 52 С; выход 2-грет-бутил-6-а,а-диметилбензил-п-крезола 80% от теоретического.

Пример 5. В реактор с мешалкой и обратным холодильником помещают 53,6 г

20 (0,2 г моль) 2-трет-бутил-6-а,а-диметилбепзилфенола, растворенного в 250 мл этилового спирта, добавляют 9 г диметиламина, затем

6 г формальдегида (в виде 36%-ного водного раствора), размешивают 2 час при 20 — 25 С, 25 затем 2 час при 50 С и, наконец, 2 час при

75 — 80 С. Затем добавляют 200 мл нонана, перемешивают, добавляют 500 мл воды, отделяют органический слой, высушивают его, переносят в реактор колонного типа, описанный в

30 примере 3, и ведут восстановление водородом при 140 — 160 С.

Получают около 45 г 2-трет-бутил-6-а,а-диметилбензил-и-крезола с т. пл. 51 — 52 С.

1. Способ получения моноядерных алкиларилалкилфенолов, отличающийся тем, что

40 2-трет-бутил-6-аралкилфенол копденсируют с диалкиламином и формальдсгидом при нагревании в водно-спиртовой среде с последующим восстановлением полученного при этом продукта и выделением целевого продукта из45 вестным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что конденсацию ведут при температуре 75 — 80 С.