Способ получения -дифенилацетонов

Авторы патента:

C07C49/06 - Кетоны; кетены; димеры кетенов (гетероциклические соединения C07D, например бета-лактоны C07D305/12); хелатные соединения кетонов

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТЬУ

Союз Сове;скин

Социалистнческнх

Республик (11) ЗОЗЯО( (61) Дополнительное к авт. свил-вувЂ” (22) ЗаявлЕно13.06.69 (21) 13 10032/2З- L с присоединением заявки №

2 (51) M. Кл.

С 07 С "19/06

Гасударственный камнтет

Савета Мнннстрав СССР па делам изабретеннй

И OTKPbITNN (23) Приоритет-! (43) Опубликовано 25 07.77Бюллетень № 27 (53) УДК 547.572.07 (088 ° 8) (45) Дата опубликования описания 17.09.77

А К

К. Арен, В, Н. Зелмене, H И. Поплавская и Я. В. Мелберг (72) Авторы изобретения (71) Заявитель .Ордена Трудового Красного Знамени институт орт.аническот о синтеза

АН Латвийской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,с -йИФЕНИЛА11ЕТОНОВ

Изобретение относится к области получения дифенилацетонов - полупродуктов синтеза ядохимикатов, например 2-дифенилацетилиндандионов-1,3, являющихся действующими началами высокоэффективных 5 зооцидов - "Ратиндан, применяемых для уничтожения вредных грызунов.

Известен способ получения oc, cx -дифенилацетона конденсацией о(-бром- ос

-фенилацетона с бензолрм, его гомологами или производными в присутствии безводного хлористого алюминия как катализатора;

Необходимое для этих целей исходное вещество с -бром- а - фенилацетон получают бромированием фенилацетона (метил- 15 бензилкетона). Недостатком известного способа получения ос, Ы -дифенилацетонов является нестабильность oc - ром- ос -фенилацетона как в условиях получения и дальнейшей реакции, так и при хранении. 20

Все затрудняет проведение технологического процесса, и в конечном итоге приводит к бгчьшим потерям исходного метилбензилкетона. Выход целевых продуктов

oC, oC -дифенилацетонов в лучшем случае 25 составляет лишь 44-46% (в пересчете на фенилацетон). Кроме того, для осуществления этого процесса применяют дефицит ный и дорогостояший бром. Ввиду того, о, -бром- ос -фенилацетон является сильным лакриматором, условия производственного процесса весьма неблагоприятны.

С целью увеличения выхода целевого продукта н улучшения условий труда, предлагается фенилацетон обрабатывать хлористым . сульфирилом и полученный при этом к -xapp- n -фенилацетон подвергать взаимодействию с бензолом или его гомологами в присутствии AECP„. Целевой продукт выделяют известнымй приемами.

Выход продукта 70-96 А .

Пример . Получением, сс -дифенилацетона.

B литровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, к которому присоединен отвод для хлористого водорода, помешают 50 г свежеперегнанного метилбензилкетона и 50 мл бензола.

Колбу нагревают на водяной бане так, чтобы Гем))(-pd ) Ó,)= )(овь))))а))ась до 80 С. 1 Id гревание пре)1ра))ик т и прибавляют llo каплям f3 ге пение - -+ 5 t H ) IH jl 50) ) 7чо(.) истого сульфирила. ) е))) ра) ура падает до о.

40 С. После того назревание продолжают б еще 30 мин. Смесь пе изк)зияет окраски оставаясь прозрачной зеленоватого цвета.

В другую литровую колбу (трехгорлую), снаеженную механич -.ской мешалкой, капельной воронкой, холодильником и о.гво- lo дом для хлористого водорода, помешают

100 г безводного хлористого алюминия и

160 мл безводного бензола, Пускаюг в ход мешалку и нагревают на водяной бане так, чтобы бензол спокойно кипел. Затем в течение 45 - 60 мин к кипящей смеси прибавляют по каплям полученный бензольный раствор ос -хлор- м -фенилаце гона.

После того, как прибавление закопчено, реакционную смесь темно-зеленовато-корич- ® невого цвета кипятят еще 15 мин. Затем охлаждак)т, выливают на лед и подкисляют.

Окрашенный в темнь)й цвет бензольнь-водный раствор постепенно расслаивается.

Вензольный слой отделяк)т. Водный слой экстрагируют бензолом.Объединенные бензольные растворы промывают водой, затем насыщенным раствором двууглекислого натрия. После этого снова промывают водой. Бензольный раствор сушат над хлористым кальцием. После этого бензол отгоняют в вакууме водоструйного насоса.

В колбе остается темный маслообразный остагок. На второй день из маслообразно-. гс продукта выпадает дифенилацетон в кристаллическом виде, его изолируют, промывают петролейным эфиром и получают

61,5 r дифенилацетона 78,4 % теоретического с т,пл. 58-61 С, Промывной пет ролейный эфир присоединяют к остатку, который перегоняют в вакууме: первая фракция 70-90 С 15 мм рт.ст., вторая о фракция 160-170 С/15 мм рт.ст., дифе; нилацетон 13,6 г вЂ” слабо-желтоватое, о кристаллическое вещество с т.пл.59-61 С.

Всего изолируют 75 r 95,71 о дифенилацетона.

Данные анализа представлены в таблице.

С ) о (О о

Ф о

IO о Ф Ф о (О

t»

o o о о

И и

b о g о

Ф Ф

Я Ф.

303866 о

0 .

CO о

С4

303b06

Составитфль В. Вурцева

Бердник 1ехред 3. Фанта Корректор H. Ковалева

Заказ 2599/4В Тираж 553 ПодписаГи .

ГГНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., t1. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул„проектная, 4

Формула изобретени-r

%.:пособ получении (x 0C -дифених1ацетоиов обшей формулы С Н

6 5, сасосн х-с,н где Х - водород, геяоген, анкил, пугеь обработки м -галоии- 0 . -ф нилацетона бензолом или его гомологами в ирису Гствии хлористоги ал10миния (. пОСЛЕДУ101ЦИМ ВЫДЕЛЕНИЕМ ЦЕЛЕВ0, D ПРОДУКТ известными ириемак1и, 0 т л и ч . 10 ш и йс я тем> что> с це11ью увы>1ииния выхода целевого продук Га, фенилацетон подвергак т взаимодействию с хлористым су11вфирилом и полученный д. -хлор- д„-фенилац тон обрвбатыва10т извес ГHhlM cr! oc;060M,

Похожие патенты:

Патент 297631 // 297631

Способ получения жирных кетонов // 297630

Способ получения р-галоид- или алкил а,а- диалкоксипропиофенонов // 287006

Способ получения у-алкоксикетонов или 6-оксикетонов // 285919

Способ получения р-алкоксикетонов // 259866

Ср сиблиотекл // 256748

Способ получения 2,2-ди(/г-алкоксифенил)-3-бутанонов // 255240

Способ получения <хлорзамещенных арилоксивинилкетонов // 234380

Способ получения циклогексанона // 232231

Способ получения альдегидов и/или кетонов // 231543

Производные глиоксил-циклогексендиона, способ их получения, гербицидная композиция, способ подавления нежелательного роста растений // 2100346

Способ получения 5-алкоксипентанонов-2 // 2171797

Изобретение относится к способу получения 5-алкоксипентанонов-2 формулы СН3СО(СН2)3OR, где R = СnН2n+1, n = 1-10, взаимодействием ацетилциклопропана (АЦП) с одноатомным спиртом R-OH в присутствии палладийсодержащего катализатора в водной в присутствии исходного спирта R-OH в качестве растворителя или водно-эфирной среде при температуре 165-200°С в течение 6-60 ч при мольном соотношении компонентов: [АЦП]:[R-ОН]:[Н2O]:[кат]:[растворитель] = 1:1: (3-8) : (0,005-0,01) : (2-9), где при R = CnH2n+1 (n = 1-3) растворитель - соответствующий спирт, а при n 4 растворитель - диэтиловый эфир

Новые иммунотерапевтические соединения, содержащая их фармацевтическая композиция и способ снижения уровней фдэ, tnf и nfb // 2188819

Изобретение относится к новым имуннотерапевтическим соединениям формулы в которой Х представляет собой -О- или -(СnН2n)-, в котором n имеет значение 0, 1, 2 или 3; R1 представляет собой алкил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, или моноциклоалкил, содержащий вплоть до 10 атомов углерода; R2 представляет собой водород, низший алкил или низший алкокси; R3 представляет собой (1) фенил или нафталин, незамещенный или замещенный одним или более чем одним заместителем, каждым независимо выбранным из нитро, галогено, амино, амино, замещенного алкилом, содержащим 1-5 атомов углерода, алкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, алкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, фенила или метилендиокси; (2) пиридин; каждый из R4 и R5, взятый отдельно, представляет собой водород, или R4 и R5, взятые вместе, представляют собой углерод-углеродную связь; Y представляет собой -COZ, -CN или низший алкил, содержащий от 1 до 5 атомов углерода; Z представляет собой -ОН, NR6R6, -R7 или -OR7; R6 представляет собой водород или низший алкил; и R7 представляет собой алкил

Способ получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений и ацильные соединения // 2191770

Изобретение относится к новому способу получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений формулы (1), в которых Х- -О- или -СН2-, m = от 1 до 3, n = 1 или 2, которые применяются для защиты органических материалов от микроорганизмов, и к новым ацильным соединениям формулы (8), которые являются промежуточными продуктами, в которых R - незамещенный C1-С8алкил, замещенный 1-3 атомами галогена или гидрокси; или незамещенный С6-С12арил или С6-С12арил, замещенный 1-3 атомами галогена, С1-С5алкилом или C1-С8алкокси

Способ получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила // 2193549

Изобретение относится к новому способу получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила, которые применяются для борьбы с микроорганизмами

Способ получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4- тетрагидронафталин-1-ил)фенокси]эти л}пирролидина и промежуточные соединения // 2195445

Изобретение относится к улучшенному способу получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил] этил} пирролидина, который является промежуточным веществом для получения (-)цис-6-фенил-5-[4-(2-пирролидин-1-ил-этокси)фенил-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-ола, который используется в лечении остеопороза, а также к промежуточным соединениям для этого способа

Способ получения 5,5'-(оксиди)пентанона-2 // 2197466

Изобретение относится к способу получения 5,5'-(оксиди)пентанона-2, который может быть использован в качестве полифункционального растворителя, экстрагента, как душистое вещество и как исходное сырье для синтеза гетероциклов

Халконы, обладающие антипролиферативной активностью // 2203883

Изобретение относится к новым производным халконов общей формулы (А) где Ar - фенил, который может быть незамещенным либо замещенным одним, двумя либо тремя заместителями, независимо выбираемыми из числа Cl, Br, F, -OMe, NO2, CF3, C1-4 низшего алкила, -NMe2, -NEt2, -SCH3, -NHCOCH3; 2-тиенил, 2-фурил; 3-пиридил; 4-пиридил либо 3-индолил; R - -OCH2R1, где R1 выбирают из числа -СН= СМе2, -СМе=СН2, -CCH; при условии, что в случае, когда Ar представляет собой фенил, С4-алкилфенил, 4-метоксифенил или 3,4-диметоксифенил, R может быть любым за исключением 3-метил-2-бутенилоксигруппы

Новые трициклические производные (варианты), фармацевтическая композиция (варианты), способ подавления иммуной реакции или лечения и/или предупреждения аллергических заболеваний (варианты) // 2216533

Изобретение относится к новым трициклическим производным, формулы (I), (Ia'), (Ib'), (Ig'), (If'), их солям и гидратам, которые обладают иммуносупрессорным или антиаллергическим действием, фармацевтическим композициям на основе этих соединений, а также к способу подавления иммунной реакции или лечения, и/или предупреждения аллергических заболеваний

Гетероарил-1-пиперидины и пиперазины, фармацевтическая композиция на их основе, способ лечения психозов и ослабления боли // 2216545