Способ получения р-галоид- или алкил а,а- диалкоксипропиофенонов
О П И С А Н И Е 287006
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскиз
Социалистическиз
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12о, 10
Заявлено 09.V1.1969 (№ 1336692!23-4) с присоединением заявки ¹ 1352456/23-4
Приоритет
Опубликовано 19.Х1.1970. Бюллете ь ¹ 35
Дата опубликования огшсанпя 1.11.1971
МПК С 07с 49!18
УДК 547.572.07 (088.8) Комитет по ослам изобретений и открытий ори Спеете Министров
СССР
Авторы изобретения П. Е. Братчанский, М, Н. Морейко, О. А. Бегунова и В. Е. Дидковский
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-ГАЛОИД- ИЛИ АЛКИЛ-а,o.ДИАЛКОКСИПРОПИОФЕНОНОВ
Изобретение oTHocHTOSI K o Ioc05) Ilo;Ii ения р-галоид- или алкил-а,а-диалкокси пропиофснонов,,не оппсанных в литературе соединений, которые используют для получения алкплэфедринсв (антивирусных,препа,ратов) на основе новых доступных видов сырья, с хорошими выходами целевого продукта и гростым те нологическим оформлением процесса.
Способ заключается в ToiI, что р-галоидили алкил-а,R-дихлорпропиофенон обрабатывают алифатическим спи ртом:в лрисутствии щело и при температуре не выше 100 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами. желательно:вести процесс,при температу,ре 20 — 25 С при молярноьм соотношении ьцелочи к р-галоид-а,а-дихлорп ропиофенону, равном 2 — 3: 1.
Пример 1. Получение р-хлор-а,а-диметсксипропиофенона, В круглодонную колоу (250 л л), снабженную механической мешал,кой, термометром, капельной воронкои и оо,ратным холодильником, зат руукают 205 н.г метанольного раствора КОН, содержащего
151 г КОН,в 1 л. Затем из ка пельной воронки
B те IBHHP 1 час дозируют,при температуре
20 — 25 С 59,3 г (0,25 лоль) р-хлор-а,а-дихлорзсропиофеноча. Для полноты реакци» смесь выдерживают 1 час (20 — 25 С), избыточ ное количество щелочи нейтрализуют по фечолфталеину спиртовым раствором НС1, отделяют осадок хлористого калия, пз фильтрата упаривают метанол, и после обычной обраоотки и фракционировання в вакууме выделяют р-хлор-а.а-диметоксппропиофенон; т. кип. 152 — 154 C (30 п.н рт. ст.). Выход
41,9 г (74, о от теоретического).
Продукт представляет собой маслянистую жидкость янта рного цвета с .приятным эфир10 ным запахом, уд..вес д4 1,249; показатель преломления n o 1,5474. Молекул лярная рефракция МК найдено 58,528; МК вычислено
57,561, Количество метоксильных групп, определенное известным методом, .равно 1,84.
Полученный образец характеризуется ИКспектром, снятым в области 700 — 3000 с»
Установлены следующие максимумы,поглощения, с.я-1:
710, 725. 748, 765, 795, 830, 850, 910, 950, 970, 1020, 1045, 1080, 1100, 1148, 1170, 1185, 1240, 1285, 1360, 1380, 1405, 1440, 1475, 1490, 1595, 1683, 1735, 2830, 2938, 3000, 3065.
П р и м е.р 2. Получение р-бром-а,а-димет25 оксипропиофенона. Синтез проводят а|налогично описанному в примезе 1 при получении р-хлор-а,а-диметоксипропиофенона. Загружают 70,5 г (0,25 л оль) р-бром-а,а-дихлорпро пиофенона, 193 лл (С 151 г/л) метанольного зо раствора КОН.
287006
П,р и м eip 5. Получение 4-метил-а,а-диалкоксипропиофено на. В круглодонную колбу (250 ял), снабженную механической мешалкой, термометром, капелькой воронкои H oo5 ратным холодильником, запружаюг 200 лл метанольного раствора КОН, содержащего
155 г/л гид роокиси калия. Затем из капельУоН воронки в течение 1 час дозируют (! 20—
25 ) 54,3 г 4-метил-а,0. -дихлорпропиофеноча.
10 Для полноты, реакции смесь выдерживают при той же температуре еще 1 час, отделяют осадок хлористого калия, из фильтрата упарнвают метанол и,после обычной обработки rl ф ракционирования в вапвуме выделяют 4-мс15 тил-а,а-диметоксипропиофенон; т. кип. 157—
158 С (50 лл рт. ст.). Выход 37,0 г (71% ог теоретического) .
Выделенный, продукт представляет собой маслянистую жидкость янтарного цвета с
20 приятным запахом, уд. вес d,".o 1,082: показатель преломления п" 1,5222. Молекуляр: ая рефракция MR найдено 57,90; МК вычислено
57,31. Количество метокспльных гр упп, определенное известным методом,,рав но 1,96. Для полчой характеристики синтези роваччо . о вещества установлены егo максимумы поглощения в инфрак|расной области (спектр снят на приборе ИК-10) .
Аналогично тем же методом с соб юдением основных технологических параметров (соотношения компонентов реакции, ее продолжительности и температуры) осуществлен синтез следующих ьмети IbHI Ix л роизводныхдиметоксипропиофенона;
35 *
B 4-метил-0.,а-диметоксипропиофенон, б 2,5-диметил-а,Q-дпметоксипропиофенон, в 3,4-диметил-а.,а-диметоксипропиофенон, г 3,5-диметил-а,а-диметоксипропиофенон, 40 д 2,4,6 - триметил - а,а-диметоксипропиофенон.
Пример 4. Получение р-фтор-а,а-диметоксипропиофенона. Проводят аналогично описанному в п риме рах 1, 2 и 3. На синтез взято:
72 г (0,33 л оль) р-фтор-cc,à-,дихло р пропиофенона; 252 .ил (С 151 г/л) метанольного раствора КОН.
После обычной обработки и фракционирования в .ва кууме выделено 48,7 г (73% от теоретического) р-фтор-а,а-диметоксипропиофенона. жидкость янтарного цвета с приягным запахом уд.:веса d4 1,211; показатель преломления и".о 1,5658. Молекулярная рефракция MR найдено 52,515; MR вычислено 52,586, Полученный образец дополнительно охара«терпзован ИК-спектром. Установлены следующие максимумы поглощения, сл
565, 655, 685, 760, 820, 830, 860, 910, 970, 1020, 1110, 1160, 1180, 1245, 1290, 1310, 1360, 1420, 1460, 1485, 1510, 1600, 1680, 1810, 2590, 2920, 3000, 3075, 3110.
1. Способ,получения р-галоид- или алкила,а-диалкоксипропиофенонов, отличающийся
50 тем, что р-талоид- или алкил-0.,а-дихлорпро пиофено ны обрабатывают алифатическим спиртом в п рисутствии щелочи при температуре,не выше 100 С с последующим выделекием целевого продукта известными приема55 ми.
2. Спосоо по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 20 — 25 С и моляр,ном соотношении щелочи и р-галоида,и-дихлорпропиофенону, равном 2 — 3: 1.
После обычной oopBooTiKH и фракциониро вания в вакууме выделен р-б ром-а,а-диметоксипропиофенон. Выход 48,1 г (73,1% от тео,ретического) . Продукт предста вляет собой маслянистую жидкость со слабым эфирным за пахом трав и цветом янта ря. Уд. вес г14
1,504; показатель,преломления и о 1,5710.
Молекулярная |рефракция МК найдено 59,368;
МК вычислено 59,460.
Полученный образец дополнительно оха рактеризова н ИК-с пектром. Установлены следующие максимумы погло щения, сл4
655,,665, 745, 770, 840, 910, 970, 1020, 1035, 1060, 1080, 1118, 1170, 1245, 1295, 1360, 1403, 1425, 1470, 1490, 1570, 1585, 1675, 1715, 1915, 2590, 2950, 3000, 3065, 3090, 3330, 3405.
П р и м е ip 3. Получение р-йод-а,а-диметоксипропиофенона, Проводилось анало" Н»Но описанному в примерах 1 и 2. На cHHIез взято 39,2 г (0,12 лоль) р-йод-а,а-дпхлорпропиофенона, 97 лл (С 151 г/л) метанольного раствора КОН.
После обычной обработки и фракционирования,в вакууме выделено 26,6 г (70% от тео.,ретического) р-йод-а,а-диметокси пропиофенона, т. кип. 115 — 119 С (35 .ил рт. ст.), Уд. вес d„ 0 1,582;:показатель iIIipeломления и „о
1,5658, Молекулярная рефракция МК найдено
68,601; MR вычислено 66,494. Полученньш образец дополнительно охарактеризован И1хспектром. Установлены следующие максимуМЫ ПОГЛОЩЕНИЯ, СЛ4
575, 655, 705, 745, 790, 820, 860, 910, 940, 970, 1000, 1010, 1020, 1075, 1090, 1120, 1170, 1290, 1320, 1360, 1455, 1475, 1525, 1555, 1580, 1600, 1675, 1710, 2950, 3000, 3060, 3330, 3410.
Физико-химическая характеристика новых соединений п риведена в таблице.
Предмет изобретения
287006
Выход
Т. кпп., "С
МК
Максимумы поглогценпя, сл — 1,р I „2о
4 4
ы снайдено ) тено
Наименование г о; (лл рт.гпг.) 1
1,5222
37,0
57,31
4-Метил-а, а-диметоксппроп|гофенон
57,90
71 157 †(50) 1,082
1,082 1,5332
63,94, 61,93
71 169 †(50) 3,5-Ди мети л-а, а-дп метоксипропиофенон
39,0
1,078 1,5300 61,50
2,5-Диметил-а, а-диметоксипропиофенон 159 — 61(50) 443, 475, 518, 584, 652, 670, 715, 750, 780, 792, 830, 858, 9СО, 940, 973, 1008, 1044, 1090, 1142, 1165, 1193, 1210, 1270, 1312.
61,93
41,3
Корректоры: М. Коробова
Л. Корогод
Заказ 3933i18 Тираж 480 Подписное
LIHHHIIH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, )K-35, Раушская паб., д. 4,5
Типография, пр. Сапунова, 2
Составитель В. Бурцева
Редактор Л. Герасимова Техред А. А. Камышникова
480, 568, 600, 612, 650, 690, 720, 750, 780, 797, 825, 910, 955, 970, 1032, 1040, 1080, 1112, 1168, 1188, 1242, 1268, 1300, 1360, 1385, 1425, 1455, 1490, 1519, 1610, 1680, 1730, 2837, 2950, 2965, 3000, 3030.
445, 515, 540, 582, 600, 612, 657. 677, 690, 722, 764, 780, 832, 885, 955, 975, 1044, 1062, 1090, 11"-5, 1150, 1185, 1228, 1243, 1268, 1297, 1320, 1360, 1386, 1430, 1450, 1500, 1570, 1615, 1672, 1720, 2865, 2930, 2970, 3005.
