Способ получения 4-метил-3,4-эпоксипентанона-2
ОП И САНИ
ИЗОБРЕТЕН И
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 02.Х11.1969 (№ 1381869/23-4) с присоединением заявки №
Приор итет
Опубликовано II VI.1971. Бюллетень ¹ 1
Дата опубликования описания 2Л"III 1971
Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
° ° 4бввтЕ МЬ
Авторы изобретения М. М. Мовсум Заде, А. Л. Шабанов, Ш. С. Мурадова и А. С. Кязимов
Заявитель Азербайджанский институт нефти и химии имени М. Азизбекова
СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ 4-МЕТИЛ-3,4-ЭПОКС И П EHTAHOHA-2
Изобретение относится к способу получения 4-метил-3,4-эпоксипентанона-2, который может найти применение в органическом синтезе и в частности в производстве эпоксидных смол.
Недостатками известного способа получения
4-метил-3,4-эпоксипентанона-2 путем эпокспдирования окиси мезитила в щелочной среде в присутствии этилового спирта при нагревании по реакции Вилдера и Долника являются недостаточно высокий выход продукта (50%), затраты большого количества этилового спирта, а также образование значительного количества эпоксисложного эфира, загрязняющего эпоксикетон. Кроме того, выделение продукта — трудоемкий и длительный процесс, поскольку наличие этилового спирта в реакционной массе способствует образованию эмульсии при выделении продукта реакции экстракцией.
Цель изобретения — увеличение выхода, упрощение технологии процесса и повышение чистоты продукта — достигается за счет регулирования температуры и рН среды, применения водного раствора окиси мезитила, который обрабатывают 48 — 50%-ным пергидролем при температуре 2 — 18 С и рН среды 10.
Желательно использовать окись мезитила, содержащую не менее 99,5% основного вещества, так как присутствие 0,1% ацетона илп форона в окиси мезитила способствует увеличению выхода побочных продуктов.
Пример 1. К находящемуся в трехгорлой колбе с термометром, мешалкой и капельной
5 воронкой раствору I г люль окиси мезитила (т. кип. 130 — 131 С) в 1000 лгл воды при персмешивании и охлаждении льдом по каплям (в течение 1,5 час) прибавляют смесь 450 л л
25 /о-ного пергидроля и 450 лил 4К раствора
l0 едкого натра. Температура в реакционной колбе не должна превышать 18 С. После прибавления щелочного раствора пергидроля смесь перемешивают пока температура не понизится до 2 С, затем насыщают ее поваренной солью
15 и экстрагируют десятикратным количеством эфира.
Эфирный экстракт после сушки над NaqSO4 и отгонки эфира перегоняют. Получают 74,0 г
4-метил-3,4-эпоксипентанона-2, т. кип. 156 С;
20 гр 1 4210. сто 0,9754; выход около 65% Чистоту контролируют методом газожидкостной
«ром атогр афин.
Пример 2. Из 49 г окиси мезитила, 50 льг
25 дистиллированной воды, 225 мл 25%-ного пергидроля и 225 лгл 4N раствора едкого патра получают 37 г (выход 65,o) 4-метил-3,4-эпоксипентанона-2.
Пример 3. В пятигорлую колбу, снаб30 женную термометром, мешалкой, капельной
3041 23
Предмет изобретения
Составитель Л. Крючкова
Редактор Т. Г. Шарганова Техред А. А. Камышникова Корректор Н, Рождественская
Заказ 2159/17 Изд. М 886 Тираж 473 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4j5
Типография, пр. Сапунова, 2 воронкой и электродами, соеди с рН-метром ЛПМ 60М с автоматическим блоком титровапия, помеща1от 29,4 г (0,3 лопь) окиси мезитила (т. кип. 130 — 131 С) в 400,пл воды, К этому раствору при перемешивании и охлаждении льдом по каплям в течение 1 час прибавляют 20,4 г (0,3 лоль) 48%-ного пергидроля. Блок автом атического титров ания поддерживает рН среды 10 за счет подачи в реактор 11«1 раствора едкого натра. После прибавления пергидроля реакционную смесь перемешивают еще 1 час и экстрагируют хлороформом (3;к, 50,ял). Хлороформпый экстракт сушат над сернокислым натрием. После отгонки хлороформа получают 30,8 г 4-метил-3,4эпоксипентанона-2, т. кип. 156 С; Вр 1,4210.
Выход 90%.
Пример 4. Используя 19,6 г (0,2 лоль) окиси мезитила, 200 лл дистиллированной воды, 13,6 г (0,2 ноль) 48 Ъ, -ного пергидроля, прп рН среды 10 за счет подачи в реактор 1М раствора едкого натра получают 4-мстил-3,4эпоксппснтаноп-2 в ко Il>чесгв 20,3 г. Выход
5 892%.
10 1. Способ получения 4-метил-3,4-эпоксипептапоца-2 путем щелочного эпоксидирования окиси мезитила с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличаюи1ийся тем, что, с целью увеличения вы15 хода целевого продукта и упрощения те«нологии процесса, водный раствор окиси мезитила обрабатывают 48 — 50 р-ным пергидролем при температуре 2 — 18 С и рН среды 10.
2. Способ по и. 1, отлинаюи1ийся тем, что
20 берут химически чистую окись мезитила.
