Ай библиотека1*"? гм
262893
О П И С Л Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соввтских
Социалистических
Рвспублик
Зависимое от авт. свидетельства №
3 аявлено 16.Х.1968 (№ 1278339/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 04.11.1970. Бюллетень № 7
Дата опубликования описания 28Х.1970
Кл. 12о, 5/05
Комитвт оо лвлам изобретений и открытий ори Соввтв Министров
СССР
МПК С 07с
УДК 542.951 4 07(088 8) Авторы изобретения
Заявитель
1 п
1 а ефим
Е. П. Фокин и Е. П. Прудченко
Новосибирский институт органической химии Сибирского
АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(3 .,5,6 -ТРИХЛОР-1,4 -ГИДРОХИ НОН ИЛ-2 )-2-ХЛОРЭПО КСИДА
Изобретение относится к области получения соединения, не описанного в литературе.
Способ получения 1-(3,5,6 -трихлор-1,4 гидрохинонил-2 )-2-хлорэпоксида, основанный на неизвестном ранее певращении енаминной 5 группы в эпоксидную, состоит в том, что 2-(Nдиметиламиновинил) -3,5,6- трихлор бензохинон обрабатывают концентрированной соляной кислотой при нагревании до 60 — 70 С в среде полярного органического растворителя с по- 10 следующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход целевого продукта до 75% . Полученное соединение реакционноспособно благодаря наличию в составе эпоксидной группы и связанного с ней хлор- 15 замешенного гидрохинона, обладающего окислительно-восстановительными свойствами.
1- (3,5,6 -Трихлор-1,4 - гидрохинонил-2 ) -2хлорэпоксид может быть применен для получения полимеров, красителей продуктов. 20
Пример 1. Получение 1-(3,5,6 -трихлор1 .4 -гидрохинонил-2 ) -2-хлорэпоксида (I).
3 г 2- (N-диметиламиновинил) -3,5,6-трихлор бензохинона в 70 мл диоксана с 5 мл концентрированной соляной кислоты нагревают до
60 — 70 С и перемешивают до исчезновения синего окрашивания пробы реакционной массы при разбавлении водой. К охлажденному до
20 С раствору прибавляют 150 — 200 мл эфира и 100 мл воды. Эфирный слой отделяют, сушат NOSO>, отгоняют растворитель, кристаллический остаток обрабатывают хлороформом и фильтруют. Выход 2,5 г (75%), т. пл. 147 — 148 С (СС14).
Найдено, %: С 32,9; Н 1,2; Сl 49,1.
СзН 1С1,0з.
Вычислено, %: С 33,1; Н 1,4; Сl 49,0.
/1иацетат (II), т. пл. 144 — 145 С (метанол— вода).
Найдено, %: С 38,7; Н 2,1; Сl 37,5; мол. вес
37?/C1» (масс).
С -H,CI,Î;,.
Вычислено, %: С 38,5; Н 2,1; С! 37,9; мол. вес 372/ Cl».
Структура полученного хлорэпоксида подтверждается синтезом соответствующих производных по схеме
262893!! iOi
01 СН-СН !
C1 — Ol OH !!
О Ц1
0 !!
С1 СН=СНХ(СН,),НС1 Cl
С1 С1 С1
OR 0
oú сн-сн
С1 Q Аф ов
1 R=H, Ц R=Ac
cHRCH3O8
С1
Cl ов
IVB Н,VBЛ
Составитель М. Меркулова
Редактор Л. К, Ушакова Техред T. П. Курилко Корректор А. М. Глазова
Заказ 1323/1 Тираж 500 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 2. Получение 1-(3,5,6 -трихлор1,4 -бензохинонил-2 ) -2-оксиэпоксида (I II) .
К 2 г соединения I в 25 лл диоксана при доступе кислорода воздуха прибавляют 50 мл воды, размешивают при 20 С в течение 30 час, отфильтровывают светло-коричневый осадок.
Выход 1,0 г (54 p ), т. пл. 193 — 194 С (СНСlз) .
Найдено, % . .С 36,0; Н 1,2; Cl 39,5.
СвНзСlз04.
Вычислено, %. С 35,6; Н 1,1; Cl 39,5.
Пример 3. Получение 2-оксиэтил-3,5,6трихлор-1,4-гидрохинона (IV) .
Продукт получают восстановлением 1 г соединения I в 50 ил абсолютного эфира 0,5 г
ZiAlH4. Выход 0,7 г (80 /о), т. пл. 154 — 155 С.
Найдено, % . .С 37 6; Н 2,8; Cl 40,9, мол. вес
256/Сlз (масс) .
С,НтС1зОз.
Вычислено, %, С 37,4; Н 2,7; Cl 41,3, мол. вес 256/Сlз .
Триацетат V, т. пл. 148 — 149 С (СзНзОН).
5 Найдено, %. .С 44,1; Н 3,4; С127,3.
Ст4НтзСlзОв.
Вычислено, / . С 43,8; Н 3,4; С127,8.
Предмет изобретения
10 Способ получения 1- (3,5,6 -трихлор-1,4 гидрохинонил-2 ) -2-хлорэпоксида отлича огцийся тем, что 2-(N-диметиламиновинил) -3,5, 6-трихлорбезохинон обрабатывают концентрированной соляной кислотой при температуре
15 60 — 70 С в среде полярного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
