Патент ссср 376367
ОЛИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
376367
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
M. Кл. С 07lI 1/00
Заявлено 04.V.1970 (№ 1433658/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 18ЛЧ.1973. Бюллетень ¹ 17
Дата опубликования описания 29.VIII.1973
Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
УДК 547.284.4 (088.8) Авторы изобретения
И. И. Ибрагимов, С. И, Садых-Заде, A. Г. Исмаилов, М. А. Искендеров и Р. А. Гаджили
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКИЛ-4-ХЛОР-2,3-ЭПОКСИБУТАНОНА
Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе э поксисоединений — 1-алкил - 4-хлор-2,3 - эпоксибутанонов, которые могут найти широкое применение в качестве исходных соединений для синтеза новых видов диановых эпоксидных смол.
Известен способ получения эпоксикетонов эпоксидированием а,р-непредельных кетонов .водной перекисью водорода в щелочной среде при 0 С.
Выход целевого, продукта 70%.
Основанный на известной реакци предлагаемый способ заключается в том, что эпоксидируют 1-аликл-4-хлорбутен-2-он водным раствором перекиси водорода при 25 — 30 С и рН реакционной среды 9 — 10.
Выход целевого продукта 70 — 90%. С пособ прост в технологическом оформлении и позволяет получать эпоксикетоны из легкодоступного сырья.
Пример 1. К смеси 118,5 г (1 моль)
l-метил-4-хлорбутен-2-она, 150 мл метилового спирта и 260 мл (1,2 моль) 15%-ного раствора перекиси водорода при перемешивании по:каплям прибавляют в течение 2 час 80 мл (0,32 моль) 4 н. раствора едкого натра, поддерживая температуру 25 — 30 С и рН реакционной среды 10. Полученный продукт (нижний слой) после- промывки подкисленной серной кислотой, водой, 5%-ным раствором тио2 сульфата натрия и снова водой смешивают с эфирными вытяжками из верхи его водно-метанолыного слоя, сушат сернокислым магнием, отгоняют растворитель, перегоняют в вакууме и получают 120,2 г (90%) I-метил-4-хлор-2,3эпоксибутанона, т. кип. 72 — 77 С/4 мм; п о
1,4630; d 4 1,223.
Найдено, %: С 44,31; 44,26; Н 5,26; 5,23; Cl
27,01; 26,67; МРтт 30,28; мол. вес 132,9.
С5Н7С102.
Вычислено, %: С 44,61; Н 5,20; Cl 26,39;
М п 30,31; мол. вес 134,5.
В ИК-спектре полученного соединения обнаружены полосы поглощения, см — . 1724—
1709 (— С вЂ” ); 1250, 879, 827 (- Гх1 — СН-)
О /
0 го 739 (Пример 2. К смеси 146,5 г (1 моль)
1-пропил-4-хлорбутен -2-она, 150 мл метанола и
260 мл 15%-ного раствора перекиси водорода при перемешивании за 2 час прикапывают г5 80 мл 4 н, раствора едкого натра при температуре 25 — 30 С и рН реакционной среды 9—
10. Пблученное эпоксисоединение (нижний слой) после удаления остатков щелочи и перекиси водорода сушат сернокислым магнием, 30 перегоняют в вакууме и получают 140,3 г
376367
1269, 894, 858, (— C1) .
Предмет изобретения
Составитель Р. Панова
Техред Е. Борисова
Корректор Г. Агаян
Редактор Т. Шарганова
Заказ 2287/2 Изд. № 721 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 475
Типография, пр. Сапунова, 2
3 (86%) 1-пропил - 4-хлор-2,3 - эпоксибутанон а, т. кип. 96 — 99 С/4 мм; и р 1,4615; d 4 1,1305.
Найдено, : С 51,67; 51,53; Н 6,51; 6,68, Cl
21,93; 22,12; A1Rz 39,47; мол. вес 160,4; 164,8.
C H«C12.
Вычислено, %. С 51,68; Н 6,76; CI 21,83;
МРр 39,55; мол. вес 162,5.
В ИК-спектре эпоксикетона обнаружены полосы поглощения, см — . 1724 — 1708 (— С вЂ” ); !!
745 (— Cl).
Пример 3. К смеси 146,5 г (1 моль)
1-изопропил-4-хлорбутен-2-она, 150 мл метилового спирта и 260 мл 15 -ного .раствора перекиси водорода при перемешивании за 2 час прибавляют 80 мл 4 и. раствора едкого натра, поддерживая температуру 25 — 30 С и рН реакционной среды 9--10. Полученный продукт после удаления остатков щелочи и перекиси водорода сушат и перегоняют в вакууме. Получают 129,5 г (80%) I-изопропил-4-хлор-2,3эпоксибутанона, т. кий, 95 — 101 С/6 мм; и р
1,4610; d 4 1,1210.
Найдено, %. С 51 23 51 47 Н 6,69; 6 71 Cl
22,22; 21,74; MRD 39,82; мол. вес 159,6.
Вычислено, %. .С 51,48; Н 6,76", Cl 21,83;
МЯр 39,55; мол. вес 162,5.
В ИК-спектре эпоксисоединения обнаружены полосы поглощения, см — : 1724 — 1708
10 (С ). 1270 885 840 742
1-CH- СЯ )
О
2о Способ получения I-алкил-4-хлор-2,3-э поксибутанона, отлича ощийся тем, что 1-алкил-4хлорбутен-2-он эпоксидируют водными растворами перекиси водорода при 25 — 30 С и рН реакциойн ой среды 9 — 10.
