Способ получения несимметричных вторичныхаминов

 

ОПИСАНИЕ ЗЮ90!

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союа Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 04.VI.1969 (№ 1335445!23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 09,VIII.1971. Ьюллетень № 24

Дата опубликования описания 7.Х.1971

МПК С 07с 85/02

Коюитет по делаю наобрвтеннй н открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.418.07 (088.8) Авторы изобретения

Г. Т. Мартиросян, Д. В, Григорян, А. Ц. Казарян и А. Т. Бабаян

Заявитель

Институт органической химии AH Армянской ССР

Г;, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ВТОРИЧНЫХ

АМИНОВ

Изобретение относится к способу получения смешанных вторичных аминов — соединений, представляющих определенный интерес в органическом синтезе.

Известно несколько способов получения смешанных вторичных аминов, из которых самым распространенным является способ, заключающийся во взаимодействии первичного амина с толуолсульфохлоридом с последующими ал кили рон анием полученного алкиламида толуолсульфокислоты и расщеплением образовавшегося диалкиламида толуолсульфокислоты в бутиловом спирте под действием большого избытка металлического натрия. Вторичный амин отгоняют в приемник с соляной кислотой и после упаривания в вакууме досуха обрабатывают концентрированным раствором NaOH и перегоняют. Суммарный выход вторичных аминов в расчете на первичный амин не превышает 20 — 25%.

Известен также способ получения несимметричных вторичных аминов алкилированием алкил- (р-цианэтил) амина карбонилсодержащим соединением с последующими термическим отщеплением акрилонитрила от полученного соединения при 250 †2 С и выделением целевого продукта известными приемами. Однако эти способы многостадийны и трудны в исполнении.

С целью упрощения способа предлагается эквимолекулярную смесь соответствующего алкилдп- (P-цианэтил) амина и галоидного алкила нагревать в колбе с 30 — 40-сантиметро5 вым дефлегматором до прекращения перегонки акрплонитрила. Остаток реакционной массы подщелачивают и подвергают термическому разложению, во время которого верхний слой перегоняется.

10 Исходные алкилди- (p-цианэтил) амины я вляются легкодоступными соединениями. Онн почти с количественными выходами получаются при взаимодействии первичных аминов с акриlOHHTpHJIQM.

15 Термическому разложению можно подвергать и диалкил-(P-цианэтил) амин в присутствии каталитического количества щелочи, при этом отгоняется вторичный амин, выход последнего не менее 50%.

Пример 1. Метилаллиламин.

Смесь 195 г метилаллил-(р-цианэтил) амина и 1 г порошкообразного едкого кали нагревают в колбе с 30 — 40-сантиметровым дефлегматором при 140 — 190 С в течение

30 мин. При этом отгоняют 78,5 г (70,32%) метилаллиламина с т. кип. 58 — 60 С/680 мм рт. ст.; и 1,4106. Ппкрат плавится при 108 С.

Из остатка в колбе экстрагированием эфиром

30 получают также 17,2 г исходного амина, 310901

Составитель Ж. Исаева

Тсхрсд Г. Борисова

Редактор О. Кузнецова

Корректоры: В. Петрова и А. Абрамова

Заказ 2687/14 Изд. М 1113 Тираж 473 Подписное

1\НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва„Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2, A. Метилбензиламин.

Смесь 6,9 г метилди-(P-цианэтил) амина и

6,3 г хлористого бензола нагревают при 150—

195 С в течение 1 час. При этом отгоняют

4,4 г акрилонитрила.

Подщелачиванием остатка и перегонкой получают 3 г (49,6 /,) метилбензиламина с т. кип. 77 С 19 мм рт. ст.; агою 1 5115

Б. Смесь 4 г метилбензил-(Р-цианэтил) амина и 0,1 г порошкообразного едкого кали нагревают в колбе с 30 — 40-сантиметровым дефлегматором при 150 — 225 С в течение

30 мин. При этом перегоняют 2,2 г (?Ою/ю) метилбензиламина с т. кип. 172 C/680 м,и рт. ст.; п 1,5115.

Пример 3. А. Метил-(3-хлорбутен-2-ил) амин.

Смесь 6,9 г метилди- (P-цианэтил) амина и

6,3 г 1,3-дихлорбутена-2 нагревают при 123—

168 С в течение 45 лин. Отгоняют 3,4 г акрилонитрила.

Подщелачиванием остатка получают 3 г (50 /ю ) метил- (3-хлорбутен-2-ил) амина с т. кип. 133 — 134 С/680 лл рт. ст.; neo 1,4595 и

2 г (23 /ю) метил- (3-хлорбутен-2-ил) - (I3-цианэтил) амина с т. кип. 133 — 134 C/680 м и

4 рт, ст.; и 1,4595 и 2 г (23ю/ю) метил-(3-хлорбутен-2-ил) - (13-цианэтил) амина с т. кип.

119 C/16 м,я рт. ст,; п 1,4840.

Б. Смесь 4,6 г метил- (Р-цианэтил) - (3-хлорбутен-2-ил) амина и 0,1 г порошкообразно"0 едкого кали нагревают при 150 — 250 С в течение 30 яин. Отгоняют 2,8 г (80ю/ю) метил(3-хлорбутен-2-ил) амина с т. кип. 133—

134 С 680 мв1 рт. cT.; и 1,4605. Экстрагированием остатка эфиром получают 0,7 г исходного амина.

Предмет изобретения

15 Способ получения несимметричных вторичных аминов взаимодействием исходного амина с алкилирующим агентом и термическим расщеплением полученного продукта с последующим выделением целевого продукта из20 вестными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве исходного амина берут алкилди-(р-цианэтил)амин, который нагревают с галоидалкилом, взятым в качестве алкилирующего агента, с одновре25 менной отгонкой акрилонлтрила, и полученный при этом продукт подвергают щелочной обработке.