Способ получения ци клогексазони йгексахлорида
ЗН907
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Cess Соеетеких
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 23.XI I.1969 (№ 1388386/23-4) с присоединением заявки ¹â€”
Приоритет
Опубликовано 19.V111.1971. Бюллетень № 25
Дата опубликования описания 17,Х1.1971
МПК С 07с 135/00
Комитет по делам иаобретеиий и открытий ори Сосете теииистрое
СССР
УДК 547.237.07(088.8) Авторы изобретения
В. А. Тулупов и А. В. Уваров
Заявитель
Московский институт тонкой химической технологии имени М. В. Ломоносова
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ЦИ КЛОГЕКСАЗОНИ и ГЕКСАХЛОРИДА
Изобретение относится к способам получения не известных ранее шестичленных циклов, содержащих шесть четвертичных атомов азота, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ или промежуточных продуктов в различных органических и металлорганических синтезах.
Предлагается способ получения циклогексазонийгексахлорида общей формулы где R и R — одинаковые или различные и обозначают алкил, арил, заключающийся в том, что диарил- или диалкилдихлорсилан подвергают взаимодействию с аминопроизводным соединением, содержащим группу=И—
«О — N0 или =N — С, при температуре
Н
140 — 180 С до прекращения выделения газа.
Молярное соотношение между аминосоединением и соответствующим дихлорсиланом предпочтительно равно 2: 1,5. Процесс ведут преимущественно при 150 — 160 С. В качестве аминосоединения берут диалкилформамид или нитрозодиалкиламин.
Пример 1. В четырехгорлую колбу емкостью 100 мл с мешалкой, обратным холодильником, емкостью для улавливания газов, тер15 мометром и капельной воронкой загружают
0,6 AfoAb сухого, очищенного диметилформамида. При энергичном перемешивании прибавляют 0,35 коль диметилдихлорсилана в течение 1 час. Смесь нагревают до 140 — 155 С в
20 течение 10 — 12 час до прекращения выделения окиси углерода. Осадок фильтруют и промывают 50 мл сухого толуола. Бесцветные игольчатые кристаллы с т. пл. 162 C растворимы в воде, спирте, диметилформамиде и не
25 растворимы в бензоле, толуоле, петролейном эфире, абсолютированном ацетоне, диоксане, выход 16,48 г. После вакуумной разгонки получают дополнительно 12,00 г. Общий выход
28,48 г (65 jo), мол. вес, измеренный эбулио30 скопическим методом в метаноле, 500.
311907
R R б
R,, б",В
R 3 ,,N4 N, N+ +Х, N г 1
В 8
Предмет изобретения
Составитель Т. Щеславская
Редактор 3. Н. Горбунова Техред T. П. Курилко Корректор Е. И. Усова
Заказ 3090/3 Изд. Ко 1280 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, N-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, : С 30,16; Н 7,54; С 44,62;
N 17,64.
Вычислено, /о. С 30,18; Н 7,55; С 44,61;
N 17,65.
Мол. вес. 477,0.
Пример 2. Смесь 37 г нитрозодиметиламина (0,5 моль) и 65,78 г дифенилдихлорсилана (0,26 моль) перемешивают в течение
10 — 12 час при 160 — 165 С. Во время реакции выделяется окись азота, по прекращению выделения которой судят об окончании реакции.
Далее реакционную смесь охлаждают, выпавший осадок фильтруют и очищают перекристаллизацией из метанола. Бесцветные кристаллы с т. пл. 162 С растворимы в воде, спирте, ацетоне, диоксане, диметилформамиде, плохо растворимы в бензоле, толуоле и дихлорэтане, Молекулярный вес, измеренный эбулиоскопическим методом в метаноле, 488.
Выход 22 г (60о/о, считая на ДМФА).
Найдено, /о. С 30,17; Н 7,54; С 44,61;
N 17,67.
Вычислено, /о. С 30,18; Н 7,55; С 44,61;
N 17,65, Синтезированное соединение охарактеризовано ИК-спектрами, данными по электропроводности и качественными реакциями.
1. Способ получения циклогексазонийгексахлорида общей формулы
15 где R и R — одинаковые или различные и обозначают алкил, арил, отличающийся тем, что диарил- или диалкилдихлорсилан подвергают взаимодействию с аминопроизводным соединением, содержащим группу =N — NO или
«о — N — С, при температуре 140 — 180 С.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
25 процесс ведут при молярном соотношении между соответствующим дихлорсиланом и аминосоединением, равном 1,5:2, до прекращения выделения газа.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
30 в качестве аминосоединения берут диалкилформамид или нитрозодиалкиламин, 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 150 — 160 С.
