Способ получения аминоэпоксидных соединений

 

3I4750

ОП И САНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Са!оз Советских

Cc„::;алистичасиих

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

1с,л, С 07с 89.02

Заявлено 03.11.1970 (№ 1400365/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет

Опубликовано 21.1Х.1971. Бюллетень ¹ 28

Дата опубликования описания 9.Х.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

OCCAM

УДК 547.233.07(088.8) Авторы изобретения

М. С. Малиновский, В, И. АвРаменко, В. Г. Данг - Ет тЮЭйде бмблиот;вк- Чт=.

Днепропетровский государственный университет- -- о @"г ""БФ

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОЭПОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

R NH CH, C(R) — C(R) CH,NHR

О или

C8тNHC11 С (CHç) — ЦОИеХНСНз

R;NCH,C(R) — C(R) CH,NR;) О где R — Н, СНз, à — СНз, С2Нс> СтНс, СсНс, Изобретение касается получения аминоэпоксидных соединений, содержащих в молекуле эпоксидное кольцо и аминогруппы. Эти соединения в литературе не описаны и могут найти применение B качестве исходных продуктов для синтеза самоотверждающихся эпоксидных смол или в качестве отвердителей для эпоксидных смол.

Известен способ получения эпоксидных соединений, основанный на взаимодействии эпихлоргидрина с различными аминами. Однако в этом случае процесс протекает с раскрытием эпоксидного цикла, получаемые таким образом эпоксидные соединения используются в качестве исходных продуктов для синтеза эпоксидных смол, для отверждения которых требуется дополнительно вводить различные отверди тели.

Предлагается способ получения аминоэпоксидных соединений общей формулы заключающийся в том, что симметричные диГалопдэпоксидные соединения подвергают Взаимодействию " первичными или вторичными аминами, которые берут в избытке. При этом замещение галоидов на аминоостаток протекает без раскрытия эпоксидного кольца, так как эпоксидный цикл в симметричных дигалопдэпоксидных соединениях экранирован галоидами и поэтому обладает пониженной реакционной способностью, благодаря чему появляется возможность получать на основе таких соединений самоотверждающиеся эпоксидные смолы.

Процесс проводят следующим образом.

Смесь симметричного дигалоидэпоксидного соединения, например 1,4-дибром-2-метил-2,3эпоксибутана, с амином, например метиламином, в эфире встряхивают в течение 25 — 30 час при температуре 10 — 15 С с последующим вы2О делением целевого продукта известными способами.

Пример 1. Получение 1,4-диметиламино2-метил-2,3-эпоксибутана

В закрытый сосуд помешают раствор 6 г (0,226 л!оль) метиламина и 7,2 г (0,025 лтоль)

Зо 1,4-либр" м-2-метил-2,3-эпокснбутана в 20 лтл

314750

С2НвЖНСН2СН вЂ” СНСН2МЯС2Н8 () Предмет изобретения

R NHCH,C(R) — C(R) СН,NHR 0

25 ИЛИ

К2ИСН.C(R) — С(К) СН,ИК2>

Яяд QQ H9NH СНя С (СИз ) Я -- Составитель 3, Комова

Текред Л. Богданова

Редактор Л. Ушакова

Корректоры: Л. Корогод и В. Петрова

Заказ 3402!18 Изд. Ме 1309 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, iK-35, Раушская наб., д. 4у5

Типография, пр. Сапунова, 2 эфира и периодически встряхивают при температуре 10 — 15 С в течение 25 — 30 час, Осадок соли амина отфильтровывают, отгоняют избыток амина, раствор сушат сульфатом магния, отгоняют растворитель, остаток перегоняют в вакууме. Выход 3,48 г (82 /о). Т. кип. 78,5—

80 С (6 мм рт. ст.), d4 0,9832, nD 1,4596.

Найдено, о/о. С 58,84; Н 10,91; N 19,60.

СтН 8Х20.

Вычислено, %. С 58,53; Н 11,11; N 19,44.

Пример 2. Получение 1,4-диэтиламино2,3-эпоксибутана

В условиях примера 1 проводят реакцию

7 г (0,03 моль) 1,4-дибром-2,3-эпоксибутана и

135 г (0,.3 моль) этиламина в 40 мл эфира.

Выход 4,3 г (90%). Т. кип. 69 — 69,5 С (1,5 мм рт. ст.), d 420 0 9317, n2DO 1,4545, Найдено, /о. С 60,39; Н 11,18; N 17,28.

С8Н18И20. Вычислено, /о; С 60,76; Н 11,39; N 17,72, Пример 3. Получение уксуснокислой соли

1,4-ди бутил а ми но-2-метил-2,3-э покси бутан а

В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и обратным холодильником, помещают раствор 29,2 г (0,4 моль) н-бутиламина в 30 мл эфира и при перемешивании и температуре 10 С прикапывают в течение

20 мин 10 г (0,04 моль) 1,4-дибром-2-метил-2,3эпоксибутана. Смесь перемешивают при указанной температуре 25 час, затем добавляют

50 мл гептана, отгоняют избыток амина, отфильтровывают осадок соли амина, вносят

40 — 50 мл этилацетата и 10 г ледяной уксусной кислоты. Через 2 — 3 час из охлажденного раствора выпадает уксуснокислая соль аминоэпоксида. Соль отфильтровывают, промывают абсолютным эфиром и высушивают в вакууме.

Г>ыход 11 г (93 /о ) . .Т. пл. 52 — 53 С.

Найдено, %. С 58,66; Н 11,00; N 8,67.

С тНззИ208.

Вычислено, %. С 58,89; Н 11,04; N 8,59.

Т5 Т. пл. пикрата аминоэпоксида 163 С.

1. Способ получения аминоэпоксидных со20 единений общей формулы

Зо где R — Н, СНз, К вЂ” СНз, C2Í8> С4H9, С8Нз> отличающийся тем, что симметричные дигалоидэпоксиды подвергают взаимодействию с первичными или вторичными аминами.

35 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что амины берут в избытке.