Способ получения ароматических эфиров— производных 2,2- дихлорметил-1,3-эпоксипропана

 

ОПИСАНИЕ 3I5433

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик, Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15.ill.1969 (№ 1312330f23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.lll.1972. Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования описания 29.V.1972

М. Кл. С 07с 93/00

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.29.07(088.8) Авторы изобретения А. М. Тищенко, А. И. Дядченко, А. С. Тараненко и T. В. Струкова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ЭФИРОВ—

ПРОИЗВОДНЫХ 2,2-ДИХЛОРМЕТИЛ-I,Ç-ЭПОКСИ ПРОПАНА

0 — СН2 — С вЂ” СН2С1

Г

СН2 СН2

g б

15

0Че

R — NH

Изобретение относится к способу получения ароматических эфиров — производны. . 2,2-дихлорметил-1,3-эпоксипропана. Соединения, полученные известным способом, являются новыми, не описанными в литературе, и могут найти при вге нение в качестве стабилизаторов мономеров для получения полимеров, содержащих в цепи стабилизирующие фрагменты.

Предлагается способ получения производных 2,2-дихлорметил-1,3-эпоксипропана общей формулы где R — фенил, замещенный фенил или нафтил, заключающийся в том, что соль оксиамина формулы где R имеет указанное значение Че — K или Na, подвергают взаимодействию с 2,2-дихлорметил-1,3-эпоксипропаном- в среде инертного газа, например азота, при температуре не выше 140 С с последующим выделением целевого продукта известными способами.

Выход составляет 71 — 78%.

Пример 1. Получение 2- (фенил-и-аминофеноксиметил)-2- хлорметил -1,3- эпоксипро5 пана.

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 37,05 г (0,2 г моль) п-оксидифениламина, 12,34 г (0,22 г моль)

10 КОН и 77,5 г (0,5 г моль) 2,2-дихлорметил1,3-эпоксипропана. Реакционную массу при энергичном размешивании медленно нагревают в среде азота до 110 — 140 С и выдерживают при этой температуре 1,5 час.

Затем реакционную массу охлаждают до

50 С и фильтруют от МеС1, промывая соль на фильтре 10 — 14 мл ацетона. Фильтрат промывают несколько раз слабощелочным вод20 ным раствором и органический слой разгоняют под пониженным давлением, отделяя избыточный 2,2-дихлорметил-1,3-эпоксипропан, а кубовый остаток сливают в кристаллизатор, где он застывает в виде кристаллической шоколадной массы с т. пл. 73 — 74 С, состоящей, в основном, из 2- (фенил-и-аминофеноксиметил) -2-хлорметил-1,3-эпоксипропана.

Получают .45 г продукта; что составляет выход 74% от теории, считая на загруженный

3р п-оксидифенила мин.

ОМе

Составитель М. Мещерякова

Редактор T. Дилипенко

Текред T. Усковв Корректор 3. Тарасова

Зщаа Ц24/3 Изд. № 613 Тираж 448 Подписное

ЦНЦИГЦ4 комитета по дачам ивобретений и открытий нри Совете Ж1ииидтров СССР

Москва, Ж:35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Перекристаллизацией из бензина 11лц этано/ла получают бело-розовые иглы с т. пл.

88 — 89 С.

Вычислено, %: С 67,30; Н 5,97; N 4,61;

С1 11,67. Мол. вес 303,76.

СттН аХО С1

Найдено, %: С 67,38; Н 5,90; N 4,09;

Cl 10,69. Мол. вес 315,2.

Пример 2, Получение 2-(нафт11л+амино-4-феноксиметил) -2 — хлорметил - 1,3-эпоксипропана.

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л с меш алкой, обратным холодильником и термометром загружают 47,05 г (0,2 г моль) и-оксифенил р-нафтиламина, 12,34 г (0,22 г моль)

КОН и j16,28 г (0,75 г.моль) 2,2-дихлорметил-1,3-эпоксипропана. Реакционную массу при энергичном размешивании медленно нагревают в среде азота до 110 †1 С и выдерживают 1 час. Затем охлаждают до 70 С и фильтруют от МеС!, промывая соль на фильтре 15 мл ацетона. Фильтрат промывают несколько раз слабощелочным водным раствором и органический слой разгоняют под пониженным давлением, отделяя избыточный

2,2-дихлорметил-1,3-эпоксипропан, а кубовый остаток обрабатывают 30 — 40 мл горячего бензина. После отделения бензина остаток застывает в виде шоколадной кристаллической массы с т. пл. 112 — 113 С, состоящей, в основном, из 2- (цафтил+амнна-4-феноксиметил) -2-хлорметил-1,3-эпоксипропана.

Получают 50 — 55 г продукта, что составляет выход 70,8 — 77,8 /о от теории, считая на загруженный п-оксифенил р-нафтиламин.

Дцльнайщщ павекрцрталлизацией из бензина нли этацола получают кремовые иглы с т. пл. 124 — 125 С.

Вцыислено, %: С 71,3; Н 5,69; к1 3,96;

5 Cl 10,03.

Cgi HgoNOgC1

Найдено, %: С 70,57; Н 5,ИД; N 3,96;

Cl 9,10.

10 Предмет изобретения

Способ получения ароматических эфиров— производных 2,2-дихлорметил-1,3-эпоксипропана общей формулы

15 где R — фенил, замещенный фенил или нафтил, отличающийся тем, что соль оксиамина формулы

30 где R имеет указанное значение Ме — К или Ха, подвергают взаимодействию с 2,2-дихлорметил-1,3-эпоксипропаном в среде инертного газа, например азота, при температуре не выше 140 С с последующим выделением

35 целевого продукта известными способами.