Способ получения карбоцепных сополимеро-• -г-''' 1'г1 v-;- ':r"ui f л ;; • :;i.. ' . ^ ;,u,= ilvvr/б;;блиотека
ОПЙСАНЙЕ
ЙЗОЫИтИНЙя
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советокик
Социалистичео;;из
Реолублии
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 07.V111.1969 (№ 1355261/23-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 21.IX.1971. Бюллетень ¹ 28
Дата опубликования описания 16.XI.1971
МПК С 08f 15/40
Комитет ло делам изобретений и открытий лри Совете Миниотрав
СССР
УДК 678.742.2- J. 34.23-136.72.02 (088.8) Авторы изобретения И. А. Лившиц, И. Д. Афанасьев, Т. И. Боголепова, К. В, Кисин, Л. М. Коробова, Б. С. Короткевич, В, А. Ольшевский и В. И. Степанова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ СОПОЛИМЕРО
Изобретение касается получения тройных сополимеров этилена, пропилена и этилиденнорборнена в растворе с регулируемым молекулярным весом в присутствии алюминийгалоидалкилов и соединений ванадия. Такое изобретение может найти применение в промышленности сии гетических каучуков.
Известен способ получения кар боцепных сополимеров сополимеризацией этилена, пропилена и этилиденнорборнена в растворе алифатических углеводородов в присутствии катализатора, состоящего из галоидалюминийалкилов и соединений ванадия, с применением в качестве регуляторов молекулярного веса сополимеров таких веществ, как эфиры трихлоруксусной кислоты, хлористый тионил, гексахлорциклопентадиен. Использование указанных регуляторов молекуляоного веса загрязняет растворитель побочными продуктами, в результате чего необходимо дополнительно его очищать.
Целью изобретения является получение сополимеров с желаемым молекулярным весом. Эта цель достигается тем, что в качестве регулятора молекулярного веса, применяемого в процессе полимеризации, используют ароматические углеводороды или их смесь с алифатическими углеводородами.
Сущность изобретения заключается в том, что проводится сополимеризация 25 — 75% этилена, 23 — 73% пропилена и 2 — 10 вес. % (на сополимер) этилиденнорборнена в растворе, состоящем из ароматических углеводородов или их смеси с алифатическими углево5 дородами различного состава, периодическим или непрерывным методом при температуре (— 20) — (+50) С, давлении 1 — 16 ати, в присутствии хлоралюминийалкила и соединений ванадия, например, VOC1„-, \ С1<. Регули10 рование молекулярного веса сополимеров достигается изменением состава растворителя, используемого в процессе полимеризации.
Пример 1. (контрольный). Опыт проводили в стеклянном реакторе емкостью 0,75 л
15 с мешалкой и тремя дозерами. В дно реактора была впаяна пористая стеклянная пластинка для увеличения поверхности контакта газа с жидкостью. Перед началом опыта реактор и дозеры вакуумировали при нагрева20 нии до 150 С в течение 1 час для удаления следов влаги и оклюдированного воздуха, после чего вакуум стравливали сухим аргоном. В реактор заливали из сосуда Шленка
0,5 л очищенного и разогнанного бензина и
25 насыщали растворитель смесью этилена и пропилена в соотношении 1:1,5 лтол до равновесного состояния. По окончании насыщения из дозеров постепенно вводили растворы
A1(С На) ьз. С!, 5, ЧОС!з (0,174 лт.яоль л) и
30 этилиденнорборнена (0,9 г/л) при одноврс314767
Предмет изобретения
Cос7!!!!!i.с, I, В. Г. Филимонов
Рс)!иктор Д. К. Уи?акова Тс.;рея 3. H. Тараненко Корректор О. Б. Тгорииа
Закан 515 Иал. ¹," !327 Т! ра?к 473 Подписное
ЦИИИПИ! Комитета по; елам изобретений и откр«?гий пр!! Совете Министров СССР
Москва, 3К-35, Рву«иска»»„-! á., д. 4,5
Ти 1:и ра.)1н?1, нр. Сапуно;:!, 2
i»i0IfIIo?I пода 10 смеси мономсров с0 ско;.)остью
60 л/час. Реакцию сопо7Hмеризации вели при
20 С в течение 45 1!ия, затем процесс обрывали 2",о этилового спирта (на полн»ep). Полимер выделяли нз раствора этиловым cilH7том, сушили на вальцак нрн температуре
65 — 75НС в присутствии 0,4% нсозона Д. Было получено 12,6 г сополимсра с вязкостью (;)) =4,3 (опредсляли в тетралинс при 130 С) и содсрж-.iHC» этнлндсннорборнсна 3,56 вес. о7о (нснасышенность онРеДслЯли !Dтолом
1?одирОБания в IipHc) TcTBHi! кс; снокllслой р !утн и триклоруксуснон кис lот:!).
П р и м с р 2. Условия про«сдсния v!H»òа 1 акне жс, к2к Б пp ff.»c с 1. В к2 1сствс p!! L ".норител» (регулятора молскуляр,о;о Бcc;i с!)полимера);?рнмсн»ли тулуол., .1ля опыта было взято 2 г/л этилндснш)рборнс?1;1, 0,346 ,яло.?ь/л VOCI) н 3,11ллоль/л Л)(С П„-) аСl,в.
Было 1:олучсно 21,5 г н01нмсра с ),11) =1,65 и содерж2HIICAI ЭТИ 7HTCIIIIO))00pi!CI!2 4,5 L Ñ.
П р H ..I c D . Ъ c;Iовия HpОБс !01!?!я Опыт!! Tа— кне же, 1 ак Б п)3И?»с)3с 1. В ка ?сcTБс р 201 О;3 11 075! (РСГМЛ51ТО« 2 10.101, 15IP IIOI БСС 2 00:! О. Iна!0132) нсно:!ьзов!13!и vcl!20,1. !Г15! Он!::T,! О»ло взято 1,45 г/л -i I.ëff.70«íîpvî.,)Hñ«2, 0,3-!6
;"!,,ëÎëü л VOCI; и 3,1)л»?оль. л Л)(С.-)1-,),;. Cl, в.
Бь!ло получено 29 г Hîëif:,!cð2 с (1!) =2,0 и содержанием этнлндсннорборнена 2,5 Бес.
П р и ?» е р 4. Ъ словня ??ровсдс?11» о i»iта такие ?i;e, как в примере 1. В к .?сс?" . растБОрителя (;30! лятора м01cêó»»;) I:0: с « .! со?;олимера) I!Df!:; сняли сииcl б;нзгн?2 и то— луо ia в cooTI!OLL!CIIIIH 1:1 Об..)л» o:D":T«,б)1L.1Lл»o
1 ", л этилндснно)300,)нci!2, 0,3-)6! л.::o.if) .z 35
V0C),, и 3,11,?!)коль/л A)(C.Нв)?в Cl, >. Было
I 01\ I0H0 13,6 г COI70.7H310p2 C (i)) =2,52 H CO;!сржание\1 эти.lи.lciiHOpoopiie?ia 3,56% . Саже««.i; «у.-каниза-. Сополимера (время вулканиззцни 15 лен, тсмнcpатура вулканизации
150 С) нмсл модуль нри 300о/о растяжения
168 кгс, сл-, проч!?ость на разрыв 261 кгс/сл, о гношггслы! ос удлннсннc 430%, остаточное
> :дл и н е н и е 22 О,/О . ) а им образом, предлагаемый способ позволяет получать непредельныс тройные collo.-И,?0ры с требуемым ?молекулярным весом, 1,010,)«0 и йдут широко р0 i!ИО гскн!1 i! c IO)f !lpo.п -! L 70ИИОсти Воз 10?f l:С, Р Г Л! РО«аi. fi51 »ОМСКУ !»Pi!0 0 ВСС2 СОно;1;: мс;)Ов с Ho)! VHI«!!) )) Нст?;0 3 и сл я 003 Бвед нн?! Особь?к добавок зна !Игсльно облегчает
11",Оцссс полимер из!Iции н но ышаст сГО зко1!V.мн !Сскнй эф?рг кт. В;том слу;20 возврат1!1 !11 "2 "1 130))И1 СГIЬ !10 01PCF)»СТ С ПСЦИ2«7 ЫIОН i 0;.Ной 01?исткн.
С;ncoo полу;ения карбоце?)нык сополимеj)0«с0пол "мсрнзацнсй эт 17сна,:Ipоп!!Лена и
Tif.1:!. I С!IНОРООРН! .112 Б P2CTLOP0 ГЛЕВОДОРОД— но?о растворитс75! с примсненн:.:: атализато13 ., COCT05I!i i 0 из;,107 2ЛЮ ?:ни Н!! 2ЛI .И I 2 И сс,;нн ний Бан!!дня, Oт.шип?опт:1)с)! тем, I oëó lI см!»::. ctil;o l?.. с-.,oi:„«ка !сствс углево.;о.,)о ного растворителя пр!131 „»1от аромати- !;1!C МГ1 СБСДО РОДЫ И IH liк C ) I 0C!f С 2Л И(Р2-! 1D:cc.:If) f! углеводородами.
