Способ получения полиуретанов с изоциануратными кольцами в цепи

 

0 П И С А Н И Е 3!4778

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ бова Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.Х.1969 (№ 1371871/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.1Х.1971. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 15.XI.1971

МПК С 08g 22/16

Комитет по делам иэобретеиий и открытий при Сосете Мииистрое

СССР

УДК 678.664(088.8) Авторы изобретения

Г. Н. Петров, Л. Я. Раппопорт, Ф. С. Коган, И. М. Эрлих, К, А. Еремичева и В. В. Виноградова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ

С ИЗОЦИАНУРАТНЫМИ КОЛЬЦАМИ В ЦЕПИ

Изобретение относится к получению полиуретанов с улучшенными физико-химическими свойствами.

Известен способ получения полиуретанов путем взаимодействия полиизоцианатов с соединениями, содержащими активные атомы водорода, в качестве которых используют полидиендиолы регулярного строения. Реакцию ведут в,присутствии катализатора тримеризации.

Получаемые полимеры обладают хорошими эластическим и свойствами при низких температурах. Однако они обладают низкой маслои бензостойкостью и недостаточной стойкостью к озону.

Для улучшения физико-химических свойств конечного продукта предлагается в качестве соединений, содержащих активные атомы водорода, применять тиоколы линейного и разветвленного строения.

Взаимодействие между тиоколом и диизоцианатом происходит в присутствии каталитической системы, вызывающей тримеризацию изоцианатных групп, напр имер в присутствии системы третичный амин-эпоксидное соединение, либо при температуре 20 С в течение 2—

3 суток, либо при температуре 80 С в течение

8 — 16 час.

В качестве диизоцианатов могут быть испоЛьзованы 2,4-толуилен-, полифенилен- и

1,6-гексаметилендиизоцианаты.

Компонентами каталитической системы могут быть третичные амины, а именно деметилбензиламин, триэтиламин, триэтаноламин, уротропин.

Примером эпоксидных соединений служат фенил- и бутилглицидные эфиры, эпихлоргидрин.

10 Использование предлагаемых тиоколов приводит к повышению масло- и бензостойкости полиуретанов.

Пример 1. 86,8 г предварительно высу15 шенного тиокола (4,8% групп SH) смешивают с 33,6 г 2,4-толуилендиизоцианата и

0,65 г фенилглицидного эфира. После перемешнвания в реакторе при остаточном давлении 5 лтлс рт. ст. в течение 3 — 5 мин в смесь

2о вводят 0,27 г диметилбензиламина. Время полимеризации 72 час при 20 С.

Пример 2. 100 г предварительно высушенного тиокола (4,8% групп SH) смешивают с 65,12 г 2,4-толуиленд иизоцпаната и

2s 0,20 г триэтаноламина. После перемешивания в реакторе,при остаточном давлении 5 л л рт. ст. в течение 10 — 15,вин в смесь вводят

0,33 г фенилглицидного эфира.

Время полимеризации 16 час при темпераз0 туре 80 С.

3i4778

Свойства полученного полимера

Изменение в весе за

100 час при 20 С, оа

Температура стеклования.

- С

Диэлектрическая проницаемость

Относительное

Прочность на разрыв**, кгс/см2

Ос гаточное удлинение *, %

Динамичемодуль при

50у -ном растяжении*", кг%м

Твердость по

Шору, А

Модуль сжатия, кг%м2

Тангенс угла диэлектрических потерь*

Элаприудлинение*

I о стичв трансформаторном масле в бензине в бензоле мера ность

0,018

0,020

0,014

0,017

0,018

7,00

5,20

4,65

7,25

7,80

0,30

0,30

0,05

0,32

0,0

0,01

0,05

0,0

+ 37

+ 53

+ 62 — 48

) 1000

44

1

2 3

111

100

3,61

85

* Определение проведено на частоте 1000 гп при 20 С.

*" Показатели определены после прогрева при 180 C в течение 20 час, Предмет изобретения

Составитель С. Пурина

Редактор Т. Г. Шаргаиова Техред 3. Н. Тараиеико Корректор О. С. Зайцева

Заказ 3165/7 Тираж 473 Подписное

UHViHIIII Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушскыя наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапуновы, 2

Пример 3. 72,4 г предварительно высушенного тиокола (4,8% групп SH) смешивают с 93,8 г 2,4-толуилендиизоцианата и

0,55 г бутилглицидного эфира. После перемешивания в реакторе при остаточном давлении 5 — 10 м.и рт. ст. в течение 3 — 5 иин в ,смесь вводят 0,18 г триэтиламина. Время полимеризации 8 час при температуре 80 С.

Пример 4. 35,6 г предварительно высушенного тиокола (4,38% групп SH) смешивают с 8,3 г 2,4-толуилендинзоцианата и

0,22 г фенилглицидилового эфира. После перемешивания в реакторе при остаточном давлении 5 л м рт. ст. в течение 10 иан в реакСпособ получения полиуретанов с изоциануратными кольцами в цепи при взаимодействии поаиизоцианатов,с соединениями, содержащими активные атомы водорода, в приционную смесь вводят 0,22 мл диметилоензиламина. Время полимеризации 8 час при температуре 80 С.

Пример 5. 40,0 г,предварительно высушенного тиокола (4,8% групп SH) смешивают с 7,8 г 2,4-толуилендиизоцианата и

0,16 г бутилглицидного эфира. После перемешивания в реакторе при остаточном давлении

5 — 10 мм рт, ст. в течение 5 мин в реахцион10 ную смесь вводят 0,15 г триэтиламина. Время полимеризации 12 час при температуре 80 С.

Свойства полимеров, полученных в примерах 1 — 5, представлены в таблице. сутствии катализатора тримеризации, отли= чающийся тем, что, с целью улучшения физи ° ко-химических свойств конечного продукта, в качестве соединений, содержащих активные атомы водорода, используют тиоколы линей20 ного и разветвЛенного строения.