Способ получения отвержденных полиуретанов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советсииь
Социалистическиь
Республин
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 28.VI1.1970 (№ 1466435/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 20.111.1973. Бюллетень № 15
Дата опубликования описания 5Х1.1973
М. Кл. С 08g 22/16
Roamer оо аелвть изооретений и открь1тий ори Совете Министров
СССР
УДК 678.664 (088.8) Авторы изобретения
A. В. Голубев, 3. Н. Пазенко, С. В. Валитова и К. А. Корнев
Институт химии высокомолекулярных соединений
АН Украинской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВЕР)КДЕННЫХ ПОЛИУРЕТАНОВ
Данное изобретен не относится к области получения отвержденных полиуретанов.
Известен способ получения полиуретанов путем взаимодействия гидроксилсодержащих соединений и диизоцианатов в,присутствии растворителя с аоследующим отверждением.
С целью придания полиуретанам гидрофильности в качестве отвердителей предложено использовать линейные N-замещенпые гидрськсилсодержащие олигоуретаны следующей фор,мулы:
Aryl Ary1 СН (-H — СО-(СН ) — ОГ-H-CHg СН-СН -R CH CH2
О о ОН ОН
На основе получаемых полиуретанов получают эластичные гидрофильные пленки.
Вследствие регулярности расположения гидроксильных групп вдоль цепи олигомера и различия в реакционности гидроксильчых прупп . создается возможность образования с макроизоцианатами сшитых,полиуретанов с сохранением части гидроксильных групп в конечном продукте. Причем расстояние между узлами сшивки можно задавать за ранее, применяя для этой цели различные гидроксилсодержащие олигоуретаны. Синтез последних легко осуществим посредством полиприсоединения бис- {арилуретанов) гликолей к различным диглицидным эфирам, в том числе к диановым смолам. Изменяя в соответствующем направлении соотношение макроизоцианат — сшиватель, можно регули5,ровать степень гидрофильности получаемых матеряалов.
Предлагается применять олигоуретаны с мол. в. 4000 — 5000, содержащие в среднем
8 — 10,гидроксильных групп на 1 .молекулу
10 олигоуретана.
Способ получения полиуретановых пленок такого типа за ключается во взаимодействии диизоцианатов с простыми или сложными эфирогликолями в молекулярном соотношении
15 2: 1 с образованием макроизоцианатов и последующим, прибавлением раствора соответствующего количества гидроксилсодержащего олнгоуретана в диметилформамиде.
Расчет количества (г) гидроксилсодержа20 щего олигоуретана для реакции отверждения производят по формуле
ОКС =,Лсо.(пэ+ 1и) (МВОКС), 2 100 42
25 где е — молярная доля гидроксилсо тержа щей добавки (задается);
МВ Окс — молекулярный вес;
NCO — в макроизоцианате, %:
30 ПЭ+ДИ вЂ” общий вес полиэфира и диизоцианата, г, 374i347
Полученный реакционный раствор выливают на тщательно вымытые и обработанные тальком стекла, затем подложки помещают в шкаф для опвержден ия.,Процесс отверждения проходит при 100 — 110 С в течение 2,5 — 3 час, .после чего готовые пленки снимают со стекла.
Свойства полученных та ким образом полиуретановых прозрачных аленок приведены в табли|це.
Свойства полнуретановых пленок
Условия отверждения
Макроизоцианат
Результаты испытаний
Полиэфир
Ф и н о .0 о < о о
Диизоцианат
Й „ >
Ж,д о о о o"" . о
O эcd cd cd с «г
cd р ол
cd О ч о
Cd R YACC
° u о о
О
g o.
О
F» c»
1 1
9 Ж
à Î о оу
Я О
Я a++
Э
ДО
„„u иК
Ф
Л о о
ccl состав ь
d»
О ь
ДУ 1 1 1 110
495
6,4
6,45
800
ДФМИ
4,25
2,7
0,36
Пол ифур ит
1: 1 100
1: 1 110
1: 1 100
140
6,45
554
6,5
3,5
970
0,36
7,1
2,5
6,45
0,57
592
281
6,6
3,4
1000
6,8
4,5
6,45
1550
162
2,2
0,82
1500
4,9
ДУ-2 1: 1 110
6,4
6,45
4,25
150
0,42
4,9
815
6,5
6,45
3,5
970
1: 1 110
0,44
5,2
142
П р и м е ч а н и е. Полифурит — полиокситетраметилеигликоль; ДФМИ вЂ” дифенилметандиизоцианат; ДУ-1— олигоуретан на основе бис-(фенилуретана) этиленгликоля и простого диглицидного эфира; ДУ-2 олигоуретан на основе бис-(фенилуретана) этиленгликоля и транс-диглицидиого эфира гидрохинона.
Составитель Т. Кременецкая
Редактор Н. Джарагетти Техред Л. Грачева Корректор Е. Михеева
Заказ 1611/1 Изд. № 419 Тираж 551 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 5К-35, Раушская наб., д, 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример. В трехгорлый реа кто р емкостью
0,25 л, снабженный .механической мешалкой, капельной воронкой, закрытой хлоркальциевой трубкой и труб кой для,подвода инертного газа, помещают 5 г (0,02 моль) свежеперегнанного ди фенилметандиизоцианата, 10 г (0,01 моль) сухого пол и фурита мол. в. 1000 и смесь нагревают на водяной бане в течение
20 мин. Затем отбирают аликвотную часть на анализ % NCO-групп. По достижении 6,6%
NCO-групп макроизоцианат охлаждают, добавляют 10 мл тщательно очищенного диметилформамида и п ри комнатной температуре приливают раствор в 6 г гидроксилсодержащего олигоуретана (ДУ-1) в 10 мл диметилформамида. Полученный густой прозрачный бесц ветный раствор разливают на хорошо вымытые и .протертые тальком стекла, которые затем в течение 2,5 час высушивают в,шкафу при 100 — 110 С. При этом получаются проз35 р ачные бесцветные пленни.
Полученные полимеры могут быть использованы в качестве плен кообразующих и пропитывающ их средств для покрытий, резины, а также в тех областях, где необходима опре40 деленная гидрофильность материалов, Предмет изобретения
Способ получения отвержденных полиуретанов путем взаимодействия гидроксиЛсодер45 жа1цих соединений и диизоцианатов в присутствии растворителя с носледующим отверждением, отличающийся тем, что, с целью придания полиуретанам гидрофильности, в качестве отвердителя используют N-замещенные гид50 роксилсодержащие олигоуретаны.
