Патент ссср 328127
О П И С А Н И Е 328I27
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республин
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено ОЗЛЧ.1970 (№ 1420210/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 02Л1.1972. Бюллетень № 6
Дата опубликования описания 29Л .1972
М. Кл. С 08g 22/16
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 678.664(088.8) Авторы изобретения 3. Н. Пазенко, Е. И. Федорченко, А. Г. Яковенко и К. А. Корнев
Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛАСТИЧНЫХ ПОЛИУРЕТАНОВ сн
-N СН вЂ” СН - О-Аг- ОСН - СН вЂ” СН I I с,— О. 0Н
О
Вследствие регулярности расположения гид- групп создается возможность образования с роксильных групп вдоль цепи полимера и дос- макродиизоцианатами регулярно сшитых политаточно высокой реакционности гидроксильных 1S уретанов, примерно, такой структуры:
Изобретение относится к области получения полиуретанов-эластомеров, пригодных для изготовления пленок и покрытий.
Известен способ получения эластичных полиуретанов путем взаимодействия гидроксилсодержащих соединений с избытком диизоцианатов с последующей обработкой структуирующим агентом, например, гидразидом.
Однако получение материалов с нерегулярным расположением узлов сшивки в значительной степени ухудшает их свойства. Извесгно, что степень упорядоченности сшивки существенно влияет на физико-механические свойства полимерных материалов. Более регулярное расположение узлов сшивки обеспечивает получение материалов с воспроизводимыми свойствами и повышает их механические характеристики вследствие снижения напряжений как внутри, так и на поверхности материала.
Предлагается использовать в качестве структуирующего агента для получения полиуретанов синтезированные гидроксилсодержащие полиоксазолидоны следующего строения:
328127
Пленки нв основе гидрокси
Компонента
0,, NCO в макроизоцианате
Компонента 1 с
CH(NCO
Мол, вес.
ЛИЦ
ОН слР вычислено найдено
ГМДИ то же
10,0
10,0
10,0
10,4
10,0
10,0
10,0
10,0
6,53
4,86
2,5
1,98
3,5
1:1
1:0,5
1:0,87
1:1
1:1,25
1:1,5
1:2
1;1
1:1
1:1
1:1
1:1
1:1
ЭУ+ДГР
ЭУ+ЭЛ-6 то же
9,3
9,3
9,3
9,3
9,3
9,3
9,3
9,3
4,3
2,90
1,66
1,66
2,2
378
378
378
378
378
378
378
378
1705
11,8
11,8
11,8
11,8
11,8
11,8
11,8
11,8
7,40
5,58
3,52
3,52
4,1
224
227
282
218
152
381
179
199
ОДС то же
187
266
546
316
637
127
552
698
161
1987
ЭУ-+- ЭД-5
ЭУ+ ЭЛ-6 то же
ЭУ-ЭД-5
ЭУ+ЭД-6
ЭУ-ЭД
ОДА
Пф
П р и м е ч а н и е. ПЭ вЂ” полиэфир; ЛИЦ вЂ” диззоцианат; ОДС вЂ” олигоэфир диэтиленгликолл и себациновой кислоты; ОДА — олигоэфир диэтиленгликоля и вдипиновой кислоты; ГМДИ вЂ” гексаметилендиизоцианзт, ПФ вЂ” полиэфир тетреметпленглколя; ЭУ вЂ” этилуретан, ДГР— диглицидный эфир рсзорцина; ЭД-б — эпоксиднпя смола ЭД-б; ЭД-5 — эпоксидная смола ЭД-5.
0 — Й- СН- R- СН- R СН-j
0 0 ! 1
СО СО
NH NH
К
1
NH
1
R - — СН вЂ” R — СН вЂ” К— !
1
R — остаток макроизоцианата
R . - (,H -Õ СН- СНэ-ОЛ1 —;Ch,б
СΠ— 0
Расстояние между узлами сшивки можно задавать заранее, применяя для этой цели различные полиоксазолидоны. Синтез последних легко осуществим посредством поликонденсации этилуретана с различными диглициридными эфирами, в том числе с диановыми смолами.
Образование пленки или покрытия происходит в одну стадию.
На прочность пленки сильно влияет строение диизоцианата, примененного для синтеза макроизоцианата. Установлено, что с ароматическими диизоцианатами (толуилендиизоцианат, а также 4,4-днфенилметандиизоцнан 1T) образуются очень хрупкие пленки. Наиболее подходящим диизоцианатом оказался гексаметилендиизоцианат. В таблице 1 приводятся свойства пленок, полученных на основе этого диизоцианата. Оптимальные прочности на разрыв и удлинения получены при соотношении
ОН NCO = !: 1.
Благодаря наличию оксазолидоновых колец
10 пленки достаточно тер моста бильны (c M. табл. 2).
Пример. Получение пленки из гидроксилсодержащего полиоксазолидона на основе эпоксидной смолы ЭД-6 и этилуретана с макроизоцианатом.
Компонента 1 представляет собой гидроксилсодержащий полиоксазолидон, полученный на основе эпоксидной смолы ЭД-6 и этилуретана.
20 Содержание гидроксильных групп составляет
5,3%.
Компонента II является макроизоцианатом, полученным из 2 моль гексаметилендиизоцианата и 1 моль олигодиэтиленсебацината с мол.
25 вес. 378. Содержание изоцианатных групп составляет 10,4% (теоретически 11,8) .
Растворяют при нагревании 1 г компоненты I в 10 мл перегнанного диметилформамида (ДМФ) и 1,26 г компоненты II в 10 мл ДМФ.
30 Растворы охлаждают до комнатной температуры, сливают и тщательно перемешивают. Гомогенный раствор выливают на стеклянную поверхность, предварительно обработанную тальком. Стекло помещают в сушильный шкаф
35 при 50 С и по мере улетучивания растворителя повышают температуру до 120 С. Обычно эта процедура занимает 1 — 1,5 час. Пленку .выдерживают при этой температуре 3 — 4 час, после чего снимают с подложки.
Та блица 1 лсодержащих полиоксазолидонов
328127
Таблица 2
Термостабнльность некоторых пленок
Потери в весе при нагреве в течение 2 час
Исходные вещества для пленок
Полиоксазолидон
350 С
250 С
300 С
440 С
ПЭ
ДИЦ
ГМДИ то же
13,5
8,1
5,3
ОДС-378 то же
ЭУ вЂ”, ЭД-6
ЭУ+ДГР
ЭУ+ ЭД-5
36,7
24,8
20,8
81,0
83,5
82,4
П р и меч ание. Обозначения те же. что и в табл. 1.
Предмет изобретения
/о
546
498
Полученные материалы могут найти применение в областях, где требуются эластичные, устойчивые к растворителям пленкообразующие материалы, и в качестве покрытий с так|ими же свойствами.
Составитель С. Пурина
Корректор О. Тюрина
Редактор A. Бер
Техред А. Камышиикова
Заказ 1289,6 Изд. № 559 Т,ираж 448 Подп ис ное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4i5
Типография, пр. Сапунова, 2
Прочность на разрыв: С о, кг/с.н2
20 310 — 20 481 — 30 584
Способ получения эластичных полиуретанов путем взаимодействия гидроксилсодержащих соединений с избытком диизоцианатов с последующей обработкой структуирующим агентом, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств конечного продукта, в качестве структуирующего агента используют гидр оксилсодержащие полиоксазолидоны.
